Cтраница 2
Величина скачка потенциала зависит, очевидно, от разности нормальных окислительных потенциалов обеих пар: чем больше эта разность, тем больше и указанный скачок. [16]
Величина скачка потенциала во время обновления поверхности электрода меняется также с изменением температуры электролита. [17]
Величина скачка потенциала и его знак, определяемые при стандартных условиях, могут служить мерой сравнительной активности металлов. Значения стандартных потенциалов установлены экспериментально или расчетным путем для большинства металлов при соответствующей окислительно-восстановительной реакции. В табл. 5 значения потенциалов некоторых металлов приведены в порядке возрастания их величины. Такое расположение часто называется рядом напряжений. [18]
Величина скачка потенциала при титровании триэтилалюминия 300 - 600 мв, что позволяет производить определение с точностью 0 2 - н 0 4 % ( абс. При совместном определении триэтилалюминия и диэтилалюминийгидрида точность определения гидрида примерно 7 % ( отн. Присутствие диэтилалюминийэтоксида не мешает титрованию. Эфират триэтилалюминия также титруют изохинолином, но скачок потенциала в эквивалентной точке меньше. Это обстоятельство используется для повышения точности определения диэтилалюминийгидрида. В работе Граевского [88] приведены кривые потенциометрического титрования смеси алюминийалкилов. Хорошие результаты были получены при потенциометрическом титровании такими органическими основаниями, как пиридин [90] и его производные [89], особенно двух-и трехзамещенные, так как их растворы в бензоле в течение долгого времени остаются безводными и стабильными. Для определения алюминийалкилов использовались 1 -, 2 -, 3-метилпиридины, 2-этил-пиридин, 2 5-метилэтилпиридин, 4-этилпиридин, 2 6 6-триметилпирн-дин. [19]
![]() |
Поляризационные кривые. [20] |
Величина скачка потенциала на отдельном электроде вычисляется по уравнению Нернста. [21]
![]() |
Поляризационные кривые. [22] |
Величина скачка потенциала на отдельном электроде вычисляется по уравнению Нернста. Полученная величина называется равновесным потенциалом и относится к неработающему электроду. Поляризацией называется отклонение потенциала электрода от равновесного значения. Иногда и величину этого отклонения называют поляризацией. Потенциал работающего электрода меняется в зависимости от силы тока. Эта зависимость, выраженная графически, называется поляризационной кривой. [23]
![]() |
Кривая потен-циометрического титрования двухосновной кислоты. [24] |
Величина скачка потенциала существенно зависит от концентрации титрующего и титруемого растворов. Чем эта концентрация меньше, тем менее отчетлив скачок потенциала в эквивалентной точке. Поэтому в расчетах необходимо учитывать изменение концентрации, обусловленное увеличением объема смеси в ходе титрования. При этом титрующий раствор должен быть примерно в 10 раз более крепким. Слишком большая разница в концентрации титрующего и титруемого растворов может привести к заметным ошибкам в определении конечной точки титрования. [25]
Величина скачка потенциала у положительного электрода зависит от концентрации четырехвалентных и двухвалентных ионов свинца, на отрицательном же электроде эта величина зависит от концентрации двухвалентных ионов свинца при избытке металлического свинца. РЬН и четвертой степени ОН 1) должно иметь постоянное значение. С другой стороны, должны существовать определенные отношения между этими ионами и ионами серной кислоты, так как произведение концентраций Н и ОН - равно константе диссоциации воды. Первое влечет за собой увеличение концентрации ОН -, вследствие чего должна опять уменьшаться концентрация РЬ; последнее же вызывает возрастание концентрации РЬ4 1 1, ибо мы имеем, кроме того, насыщенный раствор сернокислого свинца, и этот последний процесс протекает также и у отрицательного электрода. [26]
![]() |
Кривая потенциометрического титрования нитрата серебра раствором хлорида по методу осаждения.| Кривая потенциометри. [27] |
Величина скачка потенциала зависит также от концентрации первоначального раствора. Как видно из рисунка, чем больше первоначальная концентрация титруемого раствора, тем больше скачок потенциала в точке эквивалентности. [28]
Величину скачка потенциала е, как и ЭДС, выражают в вольтах или милливольтах. [29]
Поскольку абслоютная величина скачка потенциала сра на границе электрод - раствор нам неизвестна, удобнее выразить энергию активации не через сра, а через сдвиг потенциала от равновесного значения, измеренного, например, по стандартному водородному электроду. [30]