Cтраница 2
Гидроксильн ые группы элементарного звена макромолекулы целлюлозы значительно различаются - по кислотности. Поэтому естественно, что в реакциях этерификации или О-алкилиро-вания, проводимых в щелочной среде, эти ОН-группы в большинстве случаев оказываются наиболее реакционноспособными. Повышенная реакционная способность вторичных ОН-групп, находящихся в положении 2, проявляется в реакциях ксантогенирования и в большинстве реакций О-алкилирования, осуществляемых в щелочной среде. [16]
Ангидроглюкоза, являющаяся элементарным звеном макромолекулы целлюлозы, имеет циклическое строение. Это является логическим выводом из приведенного выше факта наличия в элементарном звене целлюлозы только трех свободных гидроксильных групп. Если бы элементарное звено представляло собой анги-дроглюкозу в открытой ( нециклической) форме, то оно имело бы четыре свободные гидроксильные группы и один глюкозидный гидроксил. [17]
Реакционная способность гидроксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы в реакции тозилирования различна. [18]
Однако, поскольку распределение заместителей в элементарном звене макромолекулы целлюлозы при использовании этого метода может быть иным, чем при других методах синтеза сложных эфиров, этот метод представляет интерес для исследования общих проблем взаимосвязи между строением и свойствами эфиров целлюлозы. [19]
Вопросу о количестве гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы, реагирующих со щелочью в процессе мерсеризации, о возможности существования различных комплексов целлюлозы со щелочью посвящено много исследований и обзоров [ 483, 484, 95, гл. Но и этот вопрос еще не выяснен окончательно в силу экспериментальных трудностей при определении состава щелочной целлюлозы. [20]
Таким образом, три гидроксильные группы каждого элементарного звена макромолекулы целлюлозы вытесняют три молекулы воды из пары сольватированных ионов и каждое элементарное звено удерживает одну молекулу гидроокиси натрия. [21]
В случае нуклеофильного замещения у первичного углеродного атома элементарного звена макромолекулы целлюлозы конфигурация асимметрических ( вторичных) углеродных атомов, естественно, не изменяется. Если же в реакции принимают участие заместители, расположенные у вторичных углеродных атомов ( как в случае синтеза высокозамещенных производных, например фенилового эфира целлюлозы [2] или нитродсзоксицеллюлозы [3]), как правило, происходит обращение конфигурации. Образующиеся производные должны быть отнесены поэтому к смешанным полисахаридам. [22]
Взаимодействовать с красителем могут все три гидроксилыные группы каждого элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Однако установлено, что краситель преимущественно фиксируется гидроксиль-ными группами, находящимися у шестого углеродного атома. [23]
Различие между этими полисахаридами состоит в том, что в элементарном звене макромолекулы целлюлозы, в отличие от ксилана, содержится дополнительно первичная спиртовая группа. [24]
Диэквато-риальное расположение гидроксильных групн у 2 и Сз в конформации С1 элементарного звена макромолекулы целлюлозы удовлетворяет этому требованию. [25]
Диэквато-риальное расположение гидроксильных групп у 2 и Сз в конформации С1 элементарного звена макромолекулы целлюлозы удовлетворяет этому требованию. [26]
Постоянные 3 24 и 0 016 выводят из значений молекулярной массы элементарного звена макромолекулы целлюлозы ( 162) и увеличения молекулярной массы того же звена при введении в него вместо водорода группы - CH2COONa ( 80) умножением этих значений на 2, так как эквивалент меди при взаимодействии с иодом в 2 раза больше, чем при взаимодействии с Na-КМЦ. [27]
Однако отсутствие в этих исследованиях данных о характере изменения химического строения элементарного звена макромолекулы целлюлозы не дает возможности сделать достаточно обоснованные выводы о механизме этого процесса. [28]
До настоящего времени не вполне выяснено, сколько гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы реагирует со щелочью в процессе мерсеризации, хотя этому вопросу посвящено много исследований. [29]
Устойчивость этих групп, невидимому, зависит от их положения в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Поэтому возможно, что отщепление остатков серной кислоты в смешанных эфирах целлюлозы ( нитросульфоэфирах или ацето-сульфоэфирах) может быть осуществлено в различных условиях в зависимости от места положения остатков серной кислоты в элементарном звене. Регенерация целлюлозы из ее сернокислых эфиров без значительной дополнительной деструкции может быть осуществлена обработкой этого продукта 0 5 % - ным спиртовым раствором хлористого водорода при повышенной температуре. [30]