Cтраница 3
В реакциях 0-алкилировайия принимают участие как первичные, так и вторичные ОН-группы элементарного звена макромолекулы целлюлозы. В зависимости от характера среды, в которой осуществляется алкилирование, соотношение реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп может существенно изменяться. Если реакция алкилирования протекает в щелочной среде, то в большинстве случаев наибольшей реакционной способностью обладают вторичные ОН-группы, точнее - одна из этих групп, находящаяся у Са. При проведени-и реакции в нейтральной среде разница в реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп значительно уменьшается. В некоторых реакциях более реакционноспособными могут являться первичные ОН-группы. [31]
В реакциях 0-алкилирования принимают участие как первичные, так и вторичные ОН-группы элементарного звена макромолекулы целлюлозы. В зависимости от характера среды, в которой осуществляется алкилирование, соотношение реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп может существенно изменяться. При проведени-и реакции в нейтральной среде разница в реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп значительно уменьшается. В некоторых реакциях более реакционноспособными могут являться первичные ОН-группы. [32]
До настоящего времени не вполне выяснен вопрос о количестве гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы, реагирующих со щелочью в процессе мерсеризации, хотя выяснению этого вопроса посвящено много исследований. [33]
Синтез эфиров целлюлозы по реакции переэтери-фикации основан на алкоголизе низкомолекулярного сложного эфира ОН-группами элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Возможна также пере-этерификация по механизму двойного эфирного обмена. [34]
Образующийся при пиролизе целлюлозы левоглюкозан находится в конформации 1C, в то время как элементарное звено макромолекулы целлюлозы имеет Cl-конформацию. [35]
Это соединение использовано в последнее время для введения различных типов функциональных групп непосредственно в элементарное звено макромолекулы целлюлозы по реакции радикального присоединения ( см. стр. [36]
Большое влияние на устойчивость глюкозидных связей к действию гидролизующих агентов могут оказать наличие в элементарном звене макромолекулы целлюлозы небольшого числа других, кроме гидроксильных, функциональных групп ( например кето-групп), а также различная прочность связи между макромолекулами ( в частности наличие большего или меньшего числа водородных связей), которая иногда может иметь главное значение. [37]
Конфигурация заместителей в элементарных звеньях этих производных зависит прежде всего от положения замещаемой группы в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Если эта группа расположена у Се, то атака нуклеофильного реагента не сопровождается обращением конфигурации вторичных ОН-групп и продукт реакции можно рассматривать как производное собственно целлюлозы. Если же замещаемые группы расположены у Са или Сз, то реакция нуклеофильного замещения может протекать с обращением конфигурации. [38]
Конфигурация заместителей в элементарных звеньях этих производных зависит прежде всего от положения замещаемой группы в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Если эта группа расположена у С6, то атака нуклеофильного реагента не сопровождается обращением конфигурации вторичных ОН-групп и продукт реакции можно рассматривать как производное собственно целлюлозы. Если же замещаемые группы расположены у Cz или С3, то реакция нуклеофильного замещения может протекать с обращением конфигурации. [39]
Большое влияние на устойчивость гликозидных связей к действию гидролизующих агентов может оказать также наличие в элементарном звене макромолекулы целлюлозы небольшого числа карбонильных или карбоксильных групп, появляющихся в результате окисления в процессе выделения целлюлозы из целлюлозо-содержащих материалов. В литературе имеется ряд работ, посвященных этому вопросу, однако приводимые данные во многом противоречат друг другу. [40]
Степень замещения - это число гидроксильных групп, замещенных при реакции этерификации, которое приходится на одно элементарное звено макромолекулы целлюлозы. Чаще всего пользуются величиной у. [41]
Разработанные методы избирательного окисления целлюлозы позволяют получать карбонил - и карбоксилсо-держащие производные целлюлозы по определенным углеродным атомам элементарного звена макромолекулы целлюлозы. [42]
При действии высоких температур на целлюлозное и гидратцеллюлозное волокно наряду с деполимеризацией целлюлозы происходят и химические изменения элементарного звена макромолекулы целлюлозы. [43]
Представляют значительный интерес работы Полякова и Роговина [1, 49-51], свидетельствующие о том, что взаимное положение гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы не является строго фиксированным и может меняться при различных превращениях. Поляковым [50] это было показано на некоторых реакциях эфиризации целлюлозы с последующим омылением эфиров. Оказалось, что эти продукты омыления представляют собой не препарат гидратцеллюлозы, а своеобразный стереоблок-сополимер, в макромолекулу которого наряду с остатками глюкопиранозы входят элементарные звенья других Сахаров. [44]