Cтраница 3
Кристаллические полимеры могут быть получены в виде изотропного куска, а также в виде изотропных или анизотропных волокон и пленок. Изучение растворимости кристаллических полимеров в низкомолекулярных растворителях показало [39], что, несмотря на заметные величины теплот растворения, разности теплот растворения неориентированных ( изотропных) и ориентированных ( анизотропных) образцов кристаллических полимеров малы и для разных полимеров могут иметь противоположные знаки. [31]
Растворение аморфных полимеров рассматривают как про цесс смешения двух жидкостей; это подтверждается и сопоставлением теплот растворения полимеров с теплотами смешения жидкостей. Для растворения кристаллических веществ требуется затратить дополнительную энергию для разрушения кристаллической решетки, что значительно изменяет величину теплоты растворения. Действительно, растворение кристаллических полимеров проходит значительно труднее и требует большей затраты энергии. Растворимость кристаллических полимеров уменьшается с повышением температуры плавления кристаллитов. Многие кристаллические полимеры ( полиэтилен, политетрафторэтилен, поливини-лиденхлорид) удается перевести в раствор только при температуре, близкой к температуре их плавления. [32]
Поскольку, как видим, старение в обычных условиях не вызывает изменения фазового состава и перехода из рентгеноаморфного состояния в кристаллическое, то осадки Сг ( ОН) 3 исследовали не рентгенографически, а другими методами. Оказалось, что при их старении уменьшается не только растворимость в кислотах и щелочах [196- 199], но и величина теплоты растворения [200], магнитная восприимчивость [201], диэлектрическая постоянная [202], адсорбционная способность [203], способность восстанавливать Ag2O до Ag [198], окисляемость перманганатом калия [ 198] и др. Однако все эти свойства плохо воспроизводятся [198] при малейшем изменении условий осаждения, условий старения и способов обработки образцов. [33]
Поскольку, как видим, старение в обычных условиях не вызывает изменения фазового состава и перехода из рентгеноаморфного состояния в кристаллическое, то осадки Сг ( ОН) 3 исследовали не рентгенографически, а другими методами. Оказалось, что при их старении уменьшается не только растворимость в кислотах и щелочах [196- 199], но и величина теплоты растворения [200], магнитная восприимчивость [201 ], диэлектрическая постоянная [202], адсорбционная способность [203], способность восстанавливать Ag2O до Ag [198], окисляемость перманганатом калия [ 198] и др. Однако все эти свойства плохо воспроизводятся [198] при малейшем изменении условий осаждения, условий старения и способов обработки образцов. [34]
В производстве аммиачной селитры обычно применяют 45 - 58 % - ную азотную кислоту. В этом случае тепловой эффект реакции нейтрализации соответственно уменьшается на величину теплоты разбавления азотной кислоты водой и на величину теплоты растворения аммиачной селитры. Количество тепла, выделяющегося при реакции, находится в прямой зависимости от концентрации и температуры азотной кислоты и газообразного аммиака. [36]
Теплота растворения вещества увеличивается с увеличением количества растворителя, приходящегося на 1 моль растворяемого вещества. Если же на 1 моль вещества приходится более 100 - 300 моль растворителя, то дальнейшее разбавление раствора очень слабо изменяет величину теплоты растворения. [37]
Когда межмолекулярные силы взаимодействия растворителя с основными группами высокомолекулярного вещества значительно превышают силы взаимодействия между молекулами растворителя и основными группами макромолекулы между собой, теплота растворения имеет отрицательное значение. Это наблюдается у очень хороших растворителей, в которых клубок сильно набухает. Положительное значение величины теплоты растворения означает, что межмолекулярные силы взаимодействия между отдельными молекулами растворителя и отдельными группами высокомолекулярного вещества больше, чем силы взаимодействия между молекулами растворителя и этими основными группами. [38]
При этом предполагалось, что сольватированный электрон находится в полости, образованной шестью молекулами аммиака. Последние рассматривались как точечные диполи на границе полости. Сама же полость аппроксимировалась потенциальной ямой, параметры которой определяются из спектра поглощения и величины теплоты растворения. [39]
![]() |
Теплота разведения. [40] |
Если 1 моль H2S04 растворен в п молях воды, то выделяется какое-то количество теплоты. Это количество теплоты называется теплотой разведения. Кривая поднимается сначала очень быстро, затем медленно, наконец занимает направление, параллельное оси абсцисс, когда теплота разведения достигает величины теплоты растворения. [41]