Величина - термодинамическая функция
Cтраница 1
Величины термодинамических функций, определяющих равновесия, находят для отдельных веществ из результатов термохимических измерений теплоемкости при низких температурах. Последние измерения могут быть заменены расчетом на основании спектроскопических данных. В следующих ниже параграфах мы выводим уравнения, позволяющие вычислять константы равновесия реакций с помощью величин, определенных путем термохимических измерений или рассчитанных по данным структур и энергетических свойств молекул. [1]
Недавно опубликованы [13] величины термодинамических функций многочисленных продуктов частичного и полного замещения водорода метана на фтор и другие галогены. [2]
Поскольку в справочниках величины термодинамических функций пока выражены в калориях, нам нет надобности для расчета переводить их в джоули. [3]
При этом для избыточных величин термодинамических функций смешения имеют место те же соотношения, что и для самих термодинамических функций смешения. Впрочем, по мнению Кубашевского [79], регулярных растворов не существует вообще. Кубашевский считает что для растворов, у которых величина энтальпии смешения-отлична от нуля, величина избыточной энтропии смешения не может быть равна нулю. [4]
При этом для избыточных величин термодинамических функций смешения имеют место те же соотношения, что и для самих термодинамических функций смешения. Для реальных растворов значения AGex, ASex и АЯ обычно отличны от нуля; если же для раствора ASex 0, a AGex и АЯ 4 О, такой раствор нужно отнести к регулярным растворам. Впрочем, по мнению Кубашевского [79], регулярных растворов не существует вообще. Кубашевский считает что для растворов, у которых величина энтальпии смешения отлична от нуля, величина избыточной энтропии смешения не может быть равна нулю. [5]
Полученные для указанной реакции величины термодинамических функций опять-таки слишком неопределенны, чтобы делать какие-либо заключения об устойчивости моноокиси кремния при 1200 С. [6]
 |
Данные ДЯ и Д5 для газофазной изомеризации парафиновых л ароматических углеводородов. [7] |
Приведенные данные показывают целесообразность проверки величин термодинамических функций разными методами. [8]
Теория не дает пока указаний на величину термодинамических функций процесса экстракции. Известно лишь, что если в ряду однотипных соединений различие в величине Д2 процесса определяется различием только в величине ДЯ, но не Дб10, то Д2 и Д7 / должны быть тем меньше, чем больше радиусы катиона и аниона. Проверка этого предположения также представляет большой интерес. [9]
Эти соединения характеризуются высокими температурами плавления, а величины термодинамических функций образования для них отрицательны. Такие свойства объясняются значительной ролью электростатических сил в образовании связи между атомами компонентов, что делает этот тип соединений сходным с солями. Цинтль и др. [182, 183] показали, что целый ряд таких валентных соединений металлов сходен с солями не только в отношении величины энтальпии образования, но и имеет характерные для солей кристаллические решетки. Согласно Кубашевскому [77], сравнение величин энтальпии образования имеет смысл только для соединений, кристаллические решетки которых характеризуются одинаковыми координационными числами. Если в соединениях преобладает металлическая связь, то энтальпия образования для них обычно составляет величину порядка нескольких ккал / г-агпом. [10]
Эти соединения характеризуются высокими температурами плавления, а величины термодинамических функций образования для них отрицательны. Такие свойства объясняются значительной ролью электростатических сил в образовании связи между атомами компонентов, что делает этот тип соединений сходным с солями. Цинтль и др. [182, 183] показали, что целый ряд таких валентных соединений металлов сходен с солями не только в отношении величины энтальпии образования, но и имеет характерные для солей кристаллические решетки. Согласно Кубашевскому [77], сравнение величин энтальпии образования имеет смысл только для соединений, кристаллические решетки которых характеризуются одинаковыми координационными числами. Если в соединениях преобладает металлическая связь, то энтальпия образования для них обычно составляет величину порядка нескольких ккал / г-атом. [11]
Какая из возможных ситуаций реализуется в конкретном случае, можно установить по величинам термодинамических функций и приведенным соотношениям. [12]
Применение методов химической термодинамики к расчету химических процессов практически всегда связано с использованием величин термодинамических функций ( энтропии, энтальпии, Ф - потенциала) при различных температурах в разных агрегатных состояниях. Для состояния идеального газа такие величины достаточно точно вычисляются методами статистической физики по молекулярным постоянным. В большинстве случаев эти методы доведены до практических рецептов. Однако при расчете многоатомных, сложных молекул их применение связано со значительно. [13]
Уравнение ( 96) является весьма приближенным, и его применение для экстраполяции опытных данных может быть оправдано лишь тем, что вычисленные на его основе величины термодинамических функций нередко составляют небольшую часть от значений тех же функций при стандартной температуре. [14]
Рабидо, Эспри, Кинен и Ньютон опубликовали следующие исправленные значения формальных потенциалов пар плутония при 25 С в I M хлорной и соляной кислотах, вместе с величинами термодинамических функций. [15]
Страницы: 1 2 3