Cтраница 2
Согласно теории окисления Вагнера, математически проще всего выражаемой уравнением ( 63), надо полагать, что скорость диффузии в окислах должна быть тем меньше, чем меньше их электропроводность, при условии, что фактор, учитывающий величину чисел переноса и выражаемый произведением ( ть - - J - та) тэ, слабо изменяется с переходом от одного окисла к другому. [16]
![]() |
Схема кольцевого пятикамерного электродиализатора, применяемого для определения чисел. [17] |
Недостаточная промывка дает заниженные числа переноса при определении по катодному и завышенные - при определении по анодному отделениям. Было установлено, что при аккуратной работе разброс результатов не превышает 0 01 величины числа переноса. [18]
Для этой аномалии еще не найдено удовлетворительного объяснения. В связи с этим было бы интересно теоретически вычислить коэффициенты А и В членов уравнения ( 10), содержащих clgc и с. Для наименьших концентраций, применявшихся в этих исследованиях, эти члены, несомненно, сильно влияют на величины чисел переноса для электролитов, состоящих из ионов с высокой валентностью. [19]
Как видно из табл. 7.4, в случае индивидуальных расплавленных нитратов щелочных элементов материал диафрагмы, по-видимому, не влияет на перенос ионов. Аналогичный эффект, как указывалось, констатирован и для других солей. Более того, для хлорида и бромида свинца, а также нитрата серебра [471, 476] установлено, что величины чисел переноса, полученные в ячейках с диафрагмами и без них, практически одинаковы. [20]
Для этой аномалии еще не найдено удовлетворительного объяснения. В связи с этим было бы интересно теоретически вычислить коэффициенты А и В членов уравнения ( 10), содержащих clp c и с. Для наименьших концентраций, применявшихся в этих исследованиях, эти члены, несомненно, сильно влияют на величины чисел переноса для электролитов, состоящих из ионов с высокой валентностью. К сожалению, представление об ассоциации ионов в растворах хлоридов щелочноземельных металлов находится в противоречии с данными по электропроводности, а данные по числам переноса для азотнокислых калия и серебра не подвергались количественной обработке с учетом ассоциации. [21]
Проведена оценка чисел переноса и диффузионных потоков он - - ионов в различных условиях электролиза для образцов катионооб-менннх мембран на основе перфорированных сополимеров. Эффективные числа переноса при повышении температуры изменяется незначительно. Диффузионный поток через мембраны с ростом темпе-ратурн возрастал и при 82 С составлял до 20 % от общего потока он - ионов. Увеличение плотности тока в пределах от 2 до 10 кА / м практически не оказывало влияния на величины чисел переноса он - - ионов. [22]