Величина - молекулярное вращение
Cтраница 1
Величины молекулярного вращения используются также для корреляции различных классов дитерпеноидов и сесквитерпенои-дов со стероидами ( Klyne, 1953a ср. [1]
Только величина молекулярного вращения дает возможность сравнивать оптическую активность молекул, иначе говоря, активность асимметрических комплексов. Французские же исследователи в своих работах пользовались почти исключительно величиной удельного вращения [ а ] в, что отрицательно сказалось на. [2]
Расчет величины молекулярного вращения по Уиффену или Брюстеру может оказаться чрезвычайно полезным, когда нужно сделать выбор между несколькими альтернативными структурами. Он применим также для суждения о конформаций моносахарида в растворе. Это находится в соответствии с представлением о приблизительно одинаковой стабильности обеих конформаций для ( 3 - D-альтропиранозы ( ср. Аналогичное явление наблюдается для 2-дезокси - О-рибозы и некоторых других моносахаридов. Тот факт, что 2 3 6-тридезокси-а - этил - О - т / ео-гекс 0пиранозид в водном растворе имеет lC - конформацию, установлен путем расчета его молекулярного вращения по Уиффену23 ( ср. [3]
 |
Кривые ДОВ типичных стероидных лактонов ( в метаноле. - - - - - - - - - 4-окса - 3-кето - 5а - холестан. - - - - - - - - - - - - - - - - - 4-окса - 3-кето - 5Э - холестан. [4] |
Это различие отражается на величине молекулярного вращения у первого экстремума, которое существенно больше у 5а -, чем у 5р - соединений. [5]
Выражение ( 2) показывает, что сумма величин молекулярных вращений аномеров также постоянна. [6]
Из этих выборочно взятых данных видно, что разности величин молекулярного вращения ( [ МЬЧ Ь ПхГ - С) двух любых производных природного ( - f -) - аланина близки к разности [ М ] л для аналогичных производных () - молочной кислоты, но не ( -) - молочной кислоты. Поскольку же Куном и Бийво показано, что () - молочная кислота имеет L-конфигурацию, то и () - аланину следует приписать L-конфигурацию. [7]
Разработаны эмпирические подходы [73-76], позволяющие предсказать знак и даже величину молекулярного вращения циклических производных углеводов, включая циклиты и... Три из них [73-75] предполагают, что отдельные конформационные элементы молекулы вносят независимые вклады в молекулярное вращение и что общее молекулярное вращение получается суммированием этих вкладов. [8]
Принцип аддитивности ВантгГоффа лег в основу первого правила Хадсона, по которому доля, вносимая в величину молекулярного вращения d, лишь в малой степени зависит от вращения остальной части молекулы сахара и для D-ряда более правовращающим ано-мером всегда является а-форма. [9]
 |
Сравнение аюмеров Сахаров. [10] |
Принцип аддитивности Вант-Гоффа лег IB основу первого правила Хадсона, по которому доля, вносимая в величину молекулярного вращения Сь лишь в малой степени зависит от вращения остальной части молекулы сахара и для /) - ряда более правовращающим ано-мером всегда является а-форма. [11]
Сопоставляя оптические свойства этих эфиров, мы приходим к заключению, что вступление галоида в общем повышает величину молекулярного вращения, причем, однако, эта последняя колеблется в сравнительно узких пределах и в то же время не особенно сильно отклоняется - от константы жирного ряда. В частности, влияние выбора галоида - замена, например, хлора бромом, не оказывает сколько-нибудь заметного влияния на молекулярное вращение. [12]
Таким образом, фенил, отделенный от карбоксила двумя CHS-группами, практически уже почти не оказывает влияния на величину молекулярного вращения, которая становится почти такой же, как и для зфиров с кислотами алифатического ряда. [13]
Синтезируя серию оптически активных окисей третичных аминов, Мейзенгеймер ставил своей задачей установить закономерности, связывающие химическое строение с величиной молекулярного вращения, но этого ему сделать не удалось. [14]
Изучение оптического вращения широко применялось для установления конфигурации в области стероидов; особенно много было сделано Бартоном и его сотрудниками, сформулировавшими правило смещения в виде метода разностей величин молекулярного вращения ( Barton, Jones, 1944; Barton, 1945 и многие последующие работы; ср. Большой успех этих исследований способствовал тому, что оптический метод прочно занял место среди других методов корреляции конфигураций. [15]
Страницы: 1 2