Величина - второе - вириального коэффициент
Cтраница 1
Величина второго вириального коэффициента при высоких температурах определяется взаимодействием атомов гелия, имеющих сравнительно большую энергию в отсутствие квантовых эффектов. [1]
Величина второго вириального коэффициента зависит только от парных взаимодействий. [2]
 |
Влияние молекулярного веса на второй вириальный коэффициент а. [3] |
Теоретическая трактовка величины второго вириального коэффициента представляет интерес для исследования термодинамики растворов полимеров. Были установлены полуколичественные соотношения, в которых А2 выражается как функция параметров межмолекулярного взаимодействия, характеристической вязкости и температуры. [4]
В заключение ознакомимся с некоторыми величинами второго вириального коэффициента, которые были вычислены для каждого уравнения, применимого к разбавленным растворам. Мы видим, что в том случае, когда молекулы представляют собой стержни или статистические клубки, то можно ожидать, что для них величины В будут в 10 - 100 раз больше, чем для твердых шаров. Чтобы отчетливо представить себе роль В, в табл. 6 включена также графа, в которой приведены данные об изменении величины ( - f) / ca ( при переходе от с20 до с20 01 г / см3), характеризующей влияние величины В. [5]
 |
Изменение мольной доли. [6] |
На рис. 4 изображены кривые зависимости величины второго вириального коэффициента тройной газовой смеси для системы гексан-хлороформ-диэтиловый эфир при 80 С от мольной доли диэтилового эфира в паре при изменении состава смеси по трем сечениям концентрационного треугольника. [7]
 |
Зависимость АгМ от z для полистирола в декалине ( пунктирная прямая - асимптота при малых z. [8] |
Таким образом, межмолекулярные термодинамические взаимодействия в растворах полимеров характеризуются исключенным объемом сегмента и приводят к отличию от нуля величины второго вириального коэффициента. [9]
Подобные разложения в предельном случае слабого вырождения совпадают с вириальными разложениями; правая часть выражения (6.11) приближенно дает, если отвлечься от особой задачи экранирования кулоновского потенциала, величину второго вириального коэффициента ( см. также разд. [10]
 |
Зависимость lg [ Ч1 от lg Ми для фракций изотактичоского полистирола. [11] |
Изучение асимметрии позволило установить наличие статистического клубка, размеры которого в пределах ошибок опыта совпадают с размерами клубка атактического полистирола того же молекулярного веса. Удивительно, что величины второго вириального коэффициента В, а также ц для изотактических образцов заметно не отклоняются от соответствующих величин для обычного атактического материала. [12]
Понятие исключенного объема играет важную роль при рассмотрении свойств реальных растворов полимеров. Исключенный объем сегмента 3 определяет величину второго вириального коэффициента А2, величину разбухания клубка в хороших растворителях, а следовательно, существенно сказывается на гидродинамических свойствах и концентрационной зависимости многих свойств разбавленных растворов полимеров. Это приводит к усложнению интерпретации данных при определении структурных параметров линейных молекул и к значительным экспериментальным трудностям. [13]
Следует отметить достаточно хорошее совпадение результатов измерений молекулярного веса различными методами. В этой же работе сделана попытка сравнения величины второго вириального коэффициента из данных ИТЭК и светорассеяния. Эти величины близки друг к другу: 4 0 10 - 4 мл-моль. Следует отметить, что данные получены на различных образцах полиэтиленов. [14]
Существует два источника ошибки: использование приближенных соотношений для расчета вириальных коэффициентов и неадекватность аналитической формы уравнения Вильсона, предлагаемой для расчета коэффициентов активности неконденсирующихся компонентов. В первом случае определение больших значений концентраций малолетучего компонента по малым концентрациям этого компонента в паровой фазе чрезвычайно чувствительно к величине второго вириального коэффициента. Во втором случае большие отклонения от идеальности жидкой фазы могут неадекватно оцениваться при большой летучести компонентов. В результате этого мольные концентрации компонентов жидкой фазы оказываются неоправданно заниженными, поэтому не может быть получено, физически реализуемое давление, которое увеличило бы сумму концентраций до единицы. Оказывается, что при увеличении давления SUMX в конечном счете проходит через максимум вследствие быстрого уменьшения коэффициента фугитив-ности малолетучего компонента. В программе предусмотрен контроль на случай подобной ситуации для того, чтобы прекратить дальнейшие расчеты и вывести наилучшее возможное приближение. [15]
Страницы: 1 2