Cтраница 3
Однако независимый расчет на основании электрохимических данных приводит к величине эффективной массы, значительно отличающейся от рассчитанной из спектроскопии. Эти исследователи облучали одиночными электронными импульсами 4 - Ю 5 N раствор Ва ( ОН) 2 и измеряли наблюдавшийся в результате прирост электропроводности. Эта величина заметно меньше приводившейся ранее для аммиака. Последний, по-видимому, является скорее исключением, чем правилом, так как растворы щелочных металлов в аминах, где также предполагается существование сольватирован-ного электрона, показывают величину эквивалентной электропроводности, близкую к определенной Шмидтом и Баком в упомянутой работе. Время релаксации молекул воды при 20 С составляет - 6 5 - 10 - 12 сек. [31]
Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. [32]
Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют, катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. При высоком градиенте потенциала равновесие сдвигается в сторону образования ионов. [33]