Cтраница 2
В предыдущей работе I1 ] было показано, что при температурно-фазо-вом переходе кристалл-жидкость-газ в средней области колебательных спектров ароматических монокарбоновых кислот происходят существенные изменения. Подтверждением этого является совпадение величины энергии разрыва водородной связи, рассчитанной нами по этим полосам, с литературными данными, полученными иными методами. [16]
В разных структурах водородные связи могут иметь различную длину, энергию и симметрию, а следовательно, и полярность. В органических соединениях водородные связи, как правило, асимметричны: водород оказывается ближе к одному из примыкающих атомов, чем к другому, и поэтому он более прочно связывается с этим ближайшим электроотрицательным атомом. Чем более асимметрична связь, тем легче она разрывается и тем меньше ее энергия. Величина энергии разрыва водородных связей находится где-то в пределах от 2 до 7 ккал / моль, тогда как для обычных ковалентных связей она равна 30 - 150 ккал / моль. При этом мы имеем в виду только энергию разрыва связи и не учитываем возможности образования новых связей. Обычно в биологических молекулах атомы, удерживаемые водородными связями, находятся на расстояниях от 2 5 до 3 2 А. Водород ( или протон), как правило, отстоит приблизительно на 0 95 - 1 0 А от одного из электроотрицательных атомов и на 1 4 - 2 2 А от другого. [17]
Радикалы, приведенные в табл. 6.1 в верхней части, имеют малую тенденцию к селективным реакциям со стабильными молекулами по сравнению с радикалами, расположенными ниже. Например, атомы водорода взаимодействуют с любой молекулой уже при первом соударении. Обычно радикалы теряют способность к селективным реакциям с повышением температуры и наоборот, даже весьма активные радикалы при низких температурах становятся довольно селективно реагирующими. Кроме того, на реакции радикалов влияют следующие факторы: величина энергии разрыва и образования связей, эффект полярности и соотношение активностей реагирующего и образующегося радикалов. [18]