Cтраница 2
По этой формуле легко подсчитать, что длинам волн на границах видимой части спектра ( Я 400 и 760 нм) соответствуют величины энергии возбуждения АЕ 70 и 37 ккал / моль. Отсюда следует, что способностью избирательного поглощения в видимой части спектра ( и окраской) обладают лишь те вещества, молекулы которых переходят в возбужденное состояние от порций энергии в пределах от 37 до 70 ккал / моль. В обоих случаях оно кажется нам бесцветным. [16]
Перечисленные возможности передачи энергии, затраченной в акте ионизации, окружающим молекулам воды пока не могут быть еще определены количественно с большой точностью, но проведенные опыты позволяют сделать заключение, что величина энергии возбуждения воды является достаточной порцией энергии, получив которую молекулы воды способны принять участие в активированной реакции окисления ионов двухвалентного железа молекулярным кислородом. [17]
Показано, что при создании определенных условий процесс окисления ионов Fc 2 под действием излучения на водный раствор протекает с участием возбужденных молекул воды, благодаря чему средняя затрата энергии на окисление одного иона Fc2 снижается до значения, определяемого величиной энергии возбуждения молекулы воды в растворе. [18]
Предположим, что ядро в результате возбуждения, полученного им при захвате нейтрона, приходит в колебательное движение. Тогда в зависимости от величины энергии возбуждения возможны два случая. При малых энергиях возбуждения ядро будет совершать колебания, в процессе которых форма ядра будет изменяться от сферической к эллипсоидальной и обратно. [19]
Для понимания механизма диссоциации ионов основным является вопрос о времени жизни первичных ионов до диссоциации. С этим вопросом тесно связан другой - о величине энергии возбуждения первичных ионов и ионов-осколков. Были разработаны два метода определения времени диссоциации. Метод ионизации электронным ударом в сильном поле тонкой электрической нити в принципе позволяет измерить время диссоциации, превышающее 10 - 1П сек. Метод анализа формы линий осколочных ионов при использовании масс-спектрометра большой разрешающей силы [16] принципиально дает возможность обнаружить распады, происходящие за время порядка 10 - 13 сек. [20]
Для понимания механизма диссоциации ионов основным является вопрос о времени жизни первичных ионов до диссоциации. С этим вопросом тесно связан другой - о величине энергии возбуждения первичных ионов и ионов-осколков. Были разработаны два метода определения времени диссоциации. Метод ионизации электронным ударом в сильном поле тонкой электрической нити в принципе позволяет измерить время диссоциации, превышающее 10 - 10 сек. Метод анализа формы линий осколочных ионов при использовании масс-спектрометра большой разрешающей силы [16] принципиально дает возможность обнаружить распады, происходящие за время порядка 10 - 13 сек. [21]
![]() |
Зависимость метального сродства от энергии возбуждения в триплетное состояние. [22] |
На рис. 56 представлена зависимость логарифма относительной реакционности ароматических соединений от величины энергии возбуждения в триплетное состояние. Приблизительно линейную зависимость между этими величинами Шварц объясняет следующим образом. Так как в триплетном состоянии молекула обладает двумя непарными электронами, то присоединение радикала к такой молекуле не требует энергии активации. [23]
Очень полезными фотосенсибилизаторами являются па - - ры металлов. Они должны иметь высокое давление при достаточно низких температурах и подходящий порядок величины энергии возбуждения. Наиболее распространенным сенсибилизатором является ртуть. [24]
Вначале рассмотрим применительно к фторидам ксенона идею о - гибридизации. Прирост энергии за счет образования связи в молекуле будет, вероятно, меньше, чем величина энергии возбуждения, и образование устойчивого соединения оказывается невозможным. [25]
В табл. 200 приведены значения величин 6 и х, постоянных Сф и GS в уравнениях (11.161) и (11.162) и коэффициентов в уравнениях (11.137) и (11.138), вычисленных по молекулярным постоянным SiO и SiN. В случае SiN применение более точной методики для вычисления составляющих состояния Л2П, имеющего низкую энергию возбуждения, невозможно из-за отсутствия данных о величине энергии возбуждения ( см. стр. Триплетные состояния SiO не учитывались в расчетах, так как их энергии возбуждения велики, а вклады в значения Ф г и Sr достаточно малы. [26]
Энергия возбуждения, проявляющаяся как увеличение внутренней энергии ядра, в точности равна энергии, потерянной падающим нейтроном. Таким образом, сумма кинетической энергии излученного нейтрона и бомбардируемого ядра ( после столкновения) отличается от полной кинетической энергии системы перед столкновением точно на величину энергии возбуждения. [27]
При определенных условиях наблюдается испускание и поглощение гамма-квантов атомными ядрами ряда более тяжелых элементов, начиная с железа, без заметного изменения их энергетического состояния за счет энергии отдачи. Последняя распределяется между всеми атомами твердого вещества и, таким образом, снижается до величины, значительно меньшей очень малой естественной ширины возбужденных уровней, составляющей всего К) - 10 - К) - 5 величины энергии возбуждения, и это позволяет наблюдать резонанс излучателя и поглотителя гамма-квантов - эффект Мессбауэра. Важно то, что резонансная энергия гамма-квантов зависит от состава и электронной конфигурации твердого вещества. Это позволяет более глубоко изучать природу твердого вещества, определять его электронную структуру, валентное состояние элементов, находящихся в составе данного вещества. Излучателем и поглотителем гамма-квантов при излучении мессбау-эровских спектров служат вещества, содержащие атомные ядра одного и того же элемента ( например, атомы 119Sn) в возбужденном и нормальном состоянии. Так как естественная ширина резонансной линии поглощения Г крайне мала, то даже чрезвычайно малое изменение уровня энергии излучателя ( или поглотителя) гамма-квантов, которое вызывается его движением со скоростью всего несколько мкм / с, уже нарушает резонанс, который наблюдается при некоторой относительной скорости у - ( Г / Еу) с, где Еу - энергия укванта; с - скорость света. [28]
Как видно, в ряду TiCl4, TiCl3, TiCl2 средняя энергия диссоциации увеличивается. Возникает вопрос, в какой мере эти средние величины энергии диссоциации испытывают влияние энергии возбуждения до валентного состояния в различных молекулах. Величины энергии возбуждения до валентного состояния были вычислены Пильчером и Скиннером [288] следую-щим образом. [29]
Эти спектральные линии исчезают в спектре последними, если при постоянной энергии возбуждения уменьшать концентрацию определяемого элемента в анализируемой пробе или постепенно снижать энергию возбуждения. Однако следует отметить, что на практике последние линии - это не всегда линии с наименьшей энергией возбуждения, а только те из них, которые находятся в обычно используемых ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Величина энергии возбуждения плазмы источника излучения и ее температура также очень важны. Так, например, вероятность возбуждения ионных линий существенно выше в искровой, чем в слабоионизированной дуговой плазме. При уменьшении концентрации легкоионизируемых элементов ионные линии с наименьшими энергиями возбуждения часто исчезают из спектра последними. Эмиссия атомных линий прекращается еще раньше. Однако, строго говоря, последними являются те спектральные линии, которые при уменьшении концентрации элемента экспериментально наблюдаются в плазме источников излучения с низкой энергией возбуждения ( дуги, пламени) дольше остальных линий. [30]