Cтраница 3
Если атом находится в основном энергетическом состоянии, то во всех случаях для его ионизации энергия, подводимая к этому атому, должна быть равна или больше его энергии ионизации. Здесь k и Л - постоянные Больцмана и Планка соответственно; Т - температура плазмы; / - длина свободного пробега электрона в электрическом разряде; Еи - напряженность электрического поля; v - частота излучения. Если же атом находится в возбужденном энергетическом состоянии, то для его ионизации достаточно энергии, меньшей Et на величину энергии возбуждения. [31]
Представление о ядрах как о каплях нейтронно-протоннойжидко-сти позволяет применить к составному ядру методы статистической термодинамики, что дает возможность объяснить рост плотности ядерных уровней с энергией возбуждения. При этом в рассмотрение вводится понятие внутриядерной температуры. Внутриядерная температура возрастает, когда частицам, входящим в состав ядра, сообщается избыточная энергия движения, но рост внутриядерной температуры не пропорционален величине энергии возбуждения. [32]
Химическая кинетика изучает скорости химических реакций, а химическое взаимодействие заключается в перестройке связей в уже существующих молекулах и в образовании новых молекул с новыми связями, образующими новые вещества с новыми свойствами. Таким образом, процесс химической реакции и его скорость зависят от прочности уже сложившихся связей в молекулах реагирующих веществ, и чем легче они возбуждаются, тем вероятнее их перестройка и больше общая скорость химической реакции. Реагирующие системы содержат обычно громадные числа отдельных молекул, взаимодействующих между собой в данном объеме, и поэтому общая скорость реакции - понятие статистическое и зависит от величины энергии возбуждения одного моля реагирующих веществ. [33]
Химическая кинетика изучает скорости химических реакций, а химическое взаимодействие заключается в перестройке связей в уже существующих молекулах и в образовании новых молекул с новыми связями, образующими новые вещества с новыми свойствами. Таким образом, процесс химической реакции и его скорость зависят от прочности уже сложившихся связей в молекулах реагирующих веществ, и чем легче они возбуждаются, тем вероятнее их перестройка и больше общая скорость химической реакции. Реагирующие системы содержат обычно громадные числа отдельных мэлекул, взаимодействующих между собой в данном объеме, и поэтому общая скорость реакции - понятие статистическое и зависит от величины энергии возбуждения моля реагирующих веществ. [34]
В спектрах молекул инертных газов Наблюдаются две полосы: коротковолновая 021 - И) и длинноволновая ( 32 - 2) - Самый вид потенциальных кривых взаимодействия двух атомов позволяет понять, какими преимуществами обладают такие системы. Создание инверсной заселенности облегчается тем, что основное состояние двухатомной молекулы является неустойчивым, в то время как потенциальная кривая возбужденного состояния имеет, хотя и слабо выраженный, минимум. Кроме того, между кривыми существует сдвиг, следовательно, в соответствии с принципом Франка - Кондона, испускаемый системой квант света практически не поглощается, что уменьшает величину энергии возбуждения. [35]
В рядах фторидов, хлоридов и бромидов наблюдается закономерное небольшое уменьшение энергии возбуждения состояния Л22 при переходе от кремния к олову с дальнейшим увеличением энергии возбуждения при переходе к свинцу. Средние значения B / ft) и г / г изменяются в пределах 0 73 0 11 и 1 04 0 04 соответственно. Приблизительное постоянство величин энергий возбуждения, отношений со До и г / / г позволяет предположить, что эти состояния аналогичны. [36]
Такое нормальное, равновесное состояние атома, подчиненного правилам Гунда, неудобно для осуществления реакции присоединения к данному атому других частиц, так как симметрия расположения орбитальных и спиновых векторов в свободном атоме обычно не отвечает той, которая должна устанавливаться после образования химических связей в молекуле. Как показал Ван Флек, первоначальной стадией химической реакции является расшатывание симметрии, устанавливаемой, согласно правилам Гунда, в отношении электрических и магнитных межэлектронных взаимодействий. Такое расшатывание, приводящее к случайному статистическому распределению спиновых и орбитальных векторов, может совершаться под влиянием беспорядочной бомбардировки атома налетающими на него частицами ( атомами, электронами, фотонами) и требует затраты заметной энергии возбуждения, которая называется энергией перехода в валентное состояние. Эту энергию не следует путать с энергией активации реакции, которая не сказывается на тепловом эффекте реакции; в противоположность этому величина энергии возбуждения валентного состояния отражается на величине измеряемого на опыте эффекта. Чем больше число непарных электронов, которые надо привести в валентное состояние, тем обычно больше требуется энергии для нарушения правил Гунда. Статистика требует при этом перехода атома с основного уровня не на ближайший по энергии возбужденный уровень и вообще ни в одно из равновесных состояний, определяемых отдельными термами мультиплетной структуры, но в особое валентное состояние, характеризуемое линейной комбинацией функций всех возбужденных термов с учетом их статистического веса ( степени вырождения) и положения в шкале энергий. [37]
В жидкой фазе стадия передачи энергии внутренним степеням свободы молекулы практически не зависит от температуры, поскольку частоты меж - и внутримолекулярных колебаний в жидкости остаются постоянными при изменении температуры. Температура влияет на образование ассоциатов и на перемещение ассоциатов, содержащих возбужденные молекулы. Зарождение цепей происходит вследствие реакций между предварительно возбужденными молекулами. По этой причине эффективная энергия активации реакций зарождения цепей по гомогенному механизму в жидкой фазе оказывается меньше, чем в газовой, на величину энергии возбуждения молекулы. [38]
Это означает, что атом углерода ( или другой атом) не может существовать сам по себе в этом состоянии. Когда говорят о возбуждении атома в валентное состояние, то не описывают действительный или хотя бы физически возможный процесс. Единственно, что пытаются сделать, это разделить энергию молекулы на сумму энергий локализованных парных связей и энергию отдельных атомов. Поскольку локализованные связи представляют собой не чистые s - и р-связи, а гибридные, энергии отдельных атомов не равны энергиям атомов в обычных основных состояниях, а отличаются от них на величину энергии возбуждения атома в валентное состояние. [39]
Особый интерес представляет электропроводность кристаллического черного фосфора. При атмосферном давлении она составляет ок. Весьма существенно то, что температурный коэффициент сопротивления, отрицательный при низких давлениях, становится выше 12 000 кг / см2 положительным, как у металлов. Аналогичное наблюдение сделано и для теллура. Таким образом, повышение давления способствует появлению металлической проводимости. Это свидетельствует об уменьшении величины энергии возбуждения, необходимой для появления электронов проводимости при гидростатическом сжатии. Повиди-мому, оба названных явления могут оказаться весьма существенными для химии высоких давлений. [40]