Cтраница 4
При опытной проверке закона фотохимической эквивалентности часто обнаруживаются кажущиеся расхождения с теорией, а именно, количество прореагировавшего вещества оказывается больше или меньше количества поглощенной энергии. Эти расхождения объясняются течением вторичных процессов и характеризуются величиной квантового выхода. [46]
Нуклеофильная активность дифенилкарбена обнаружена и в опытах с добавкой кислорода: фотоокисление дифенилдиазометана подавляется именно при наличии доноров протона, а не сильных нуклеофилов. Возможность протонирования исходного диазосоединения, как это следует из величины квантового выхода, исключена. Механизм, включающий образование кар-бониевого иона в качестве промежуточной частицы, подтверждается также результатами фотолиза дифенилдиазометана в метиловом спирте и в присутствии азида лития. При этом образуются метиловый эфир бензгидрола и бензгидрилазид в тех же соотношениях, как и при сольволизе дифенилхлорметана. [47]
Скорость фотохимической реакции пропорциональна количеству поглощенных квантов света и величине квантового выхода. Для первичной фотохимической реакции скорость не зависит от температуры. [48]
Во второй теории предполагается, что в процессе изготовления слоя между микрокристаллами образуются потенциальные барьеры и что главным эффектом появления фотоносителей является понижение высоты барьеров. Это дает возможность перемещаться большему числу носителей, благодаря чему величина квантового выхода может превышать единицу. В настоящее время отдают предпочтение первой теории, за исключением, пожалуй, объяснения фотопроводимости в пленках PbSe, полученных химическим осаждением. [49]