Cтраница 1
![]() |
Выделение Н2 и СО при радиолизе и радиационном окислении пленок ПКА в зависимости от дозы облучения. [1] |
Величины радиационных выходов, рассчитанные из начальных линейных участков кривых 1 - 8, невелики: GH, 1 0 молекул / 100 эв при радиолизе и 0 9 при радиационном окислении, a GCO 0 3 и 0 6 соответственно. Увеличение мощности дозы на один порядок почти не сказывается на величине тц2, лишь в полтора раза увеличивает GCO при радиационном окислении и втрое - при радиолизе. [2]
На величину радиационного выхода не влияют изменения мощности дозы от нескольких рад в час до 10 рад в секунду ( определено импульсным методом) и изменения температуры от 2 до 80 С. При больших дозах в связи с израсходованием растворенного молекулярного кислорода, принимающего участие в радиационно-химическом процессе окисления ионов двухвалентного железа, выход быстро уменьшается. [3]
Это различие качественно выражается в различиях величин радиационного выхода моноза-мещенных фенолов и соотношения между изомерами в зависимости от наличия в системе кислорода. При снижении мощности дозы выход фенола возрастает. Зависимость выхода от мощности дозы ( рис. 11) обычно объясняют конкуренцией процессов первого и второго порядка. [4]
В соответствии с уравнением [9 ] для определения стоимости радиационного процесса необходимо знать величины радиационного выхода G, поэтому весьма важно располагать точными методами измерения его. Это необходимо как для калькуляции стоимости, так и для теоретического анализа радиационных процессов. Точность экспериментального измерения G определяется точностью, с которой можно измерить энергию, поглощенную образцом. [5]
![]() |
Зависимость оптической плотности. [6] |
Из данных таблицы следует, что изменение ЛПЭ в широких пределах очень мало влияет на величину радиационного выхода процесса превращения красителя. Выход практически не зависит от изменений мощности дозы по крайней мере на Два порядка. В специально поставленной серии опытов установлено, что изменение температуры в процессе облучения от - 196 до 50 С не оказывает влияния на величину радиационного выхода. [7]
Специально поставленные опыты показали, что изменение температуры во время облучения от-196 до 50 С не влияет на величину радиационного выхода. [8]
![]() |
Спектр ЭПР бензола. [9] |
Как уже было сказано выше, наиболее существенными в радиационной химии являются вопросы о направлении первичного акта и о величине радиационного выхода. Подавляющее большинство данных, полученных методом ЭПР при облучении твердых органических веществ, приводит к выводу о том, что первичным химическим актом радиолиза является отрыв атома водорода. [10]
Можно полагать, что разрыв а-окисного кольца является первичным химическим актом действия радиации на эпоксидно - диановые смолы. Величина радиационного выхода распада эпоксидных групп ( - 2 7 групп / 100 зв) указывает на то, что этот процесс не связан с протеканием цепных реакций. [11]
Однако полный выход замещенных изомерных монофенолов значительно меньше. Несовпадение величин радиационного выхода означает, что замещенные и незамещенные оксициклогексадиенильные радикалы диспропорционируют по различным механизмам. [12]
Этот метод применим для определения доз от 106 до 107 рад. На величину радиационного выхода восстановления ионов четырехвалентного церия мало влияют вид и энергия излу-чения. Однако многократная проверка показала, что применение цариевого метода связано с рядом трудностей. Поэтому для приготовления растворов необходимо применять трижды перегнанную воду и спектрально чистые реактивы. По этой же причине сосуды для растворов должны подвергаться очень тщательной очистке. Ионы четырехвалентного церия в кислых растворах чувствительны к действию света [391], что вносит дополнительные осложнения. В последнее время предпринимались попытки [388] усовершенствовать цериевый метод, однако, до сих пор он еще слишком сложен и недостаточно надежен. [13]
Было показано, что благодаря независимости величины радиационного выхода от вида и энергии излучения их можно использовать для измерения доз у-ней-тронного излучения в ядерном реакторе, а также для измерения доз протонов, дейтронов и а-частиц с различной энергией при проведении опытов на циклотроне. [14]
Радиационно-химические реакции, применяемые с дозиметрическими целями, должны удовлетворять ряду требований. К ним относятся: а) постоянство величины радиационного выхода в заданном интервале доз; б) его независимость от изменений вида и энергии излучения мощности дозы и температуры; в) радиационное подобие дозиметрической системы и исследуемой среды; г) устойчивость дозиметрической системы к действию света и кислорода воздуха; д) возможность применения простых и, вместе с тем, достаточно точных методов определения концентрации образующегося продукта. [15]