Cтраница 1
Величина радиационно-химического выхода зависит в первую очередь от типа радиационной реакции. [1]
Величина радиационно-химического выхода, так же как и скорость полимеризации при мощностях дозы О 621 и 0 877 Дж / ( кг-с) проходит через максимум. Уменьшение радиационно-химическопо выхода в конце облучения обусловлено обрывом цепей под действием примесей различной природы. [2]
Величина радиационно-химических выходов радикалов ( ffs) заметно изменяется в зависимости от типа и количества замещающих групп в макромолекуле ПОС. [3]
Из сопоставления величин радиационно-химического выхода водорода, полученных в ряде pa - бот при использовании излучений с различными значениями линейной передачи энергии ( ЛПЭ) И различными мощностями дозы ( табл. 25) видно, что природа излучения, иными словами, величина ЛПЭ, по существу не влияет на величину G ( Н2) из циклогексана. [4]
При сопоставлении величин радиационно-химического выхода продуктов радиолитических превращений твердых тел всегда следует иметь в виду, что химическое определение этих продуктов невозможно без существенного нарушения фазовых или агрегатного состояний этого тела. Чаще всего для проведения анализа прибегают либо к растворению облученного образца, либо к его нагреванию, вплоть до плавления. [5]
В таблице приведены величины радиационно-химических выходов полимеров GM, определенных по исчезновению мономера, для некоторых мономеров типа СН2 СН - - CH2R при мощности дозы 900 р / сек и температуре облучения 52 5 С. [6]
В табл. 46 приведены величины радиационно-химических выходов поперечных связей для различных полимеров. [7]
Вследствие цепного характера процесса величины радиационно-химического выхода составляют 8 10 - 30 - Ю3 молекул на ЮО эВ, что связано с цепным характером процесса. [8]
Эффективность химического действия излучений характеризуют величиной радиационно-химического выхода, представляющего собой число превратившихся ( или образовавшихся) молекул вещества на 1 60 - 10 - 17 Дж ( 100 эВ) поглощенной средой энергии. Для обычных реакций эта величина лежит в пределах от 1 до 20 молекул. Для цепных реакций она может достигать десятков тысяч молекул. [9]
В результате сравнительного изучения природы и величины радиационно-химического выхода конечных продуктов были сделаны некоторые общие заключения. [10]
В целом результаты, полученные на низкомолекулярных соединениях, показывают, что величины радиационно-химического выхода для фторуглеродов укладываются в интервал, характерный для органических соединений, а обычно они даже несколько ниже этого уровня. Из-за того что образование Н2 ( подобно тому как это происходит в случае углеводородов) невозможно, для сохранения материального баланса необходимо допустить, что конденсация сопровождается соответствующим количеством разрывов связей в чистых насыщенных галогенуглеродных системах. Это ограничение не распространяется на смешанные системы, содержащие ненасыщенные ароматические или углеводородные звенья; в последнем случае может происходить конденсация с выделением Н2 или HF. Кислород может приводить к глубокому распаду с образованием COF2 и перфторацилфторидов. [11]
Для сравнения в таблице приведены значения скоростей полимеризации винилиденфторида и винилфторида в жидкой фазе, а также величины радиационно-химических выходов этой реакции для разных мощностей доз. [12]
Данные таблицы показывают, что при увеличении мощности дозы от 1 до 30 рд / сек скорость реакции значительно возрастает, в то время как величина радиационно-химического выхода заметно снижается. [13]
К еще более резкому снижению скорости полимеризации, практически почти полному вырождению цепного механизма полимеризации, приводит замена атома фтора в молекуле тетрафторэтилена на трифтор-метильную группу. При облучении гексафторпропилена, при температуре 20 С и мощности дозы 10 рд / сек, величина радиационно-химического выхода составляет 13 молекул на 100 эв. [14]
Замена атома фтора в молекуле тетрафторэтилена на атом хлора, так же как и замена на атом водорода, приводит к снижению скорости полимеризации. Полное превращение трифторхлорэтилена в полимер в сравнимых условиях ( рис. 1, кривая 5), происходит в течение 44 часов. Величина радиационно-химического выхода в этих условиях составляет 5 5 - 10 3 молекул на 100 эв при скорости полимеризации 2 3 % в час. [15]