Развертка - магнитное поле
Cтраница 3
Экспериментальное оборудование во многом такое же, как для ЭПР, при этом принципиальное отличие состоит в том, что микроволновые источник и детектор заменяются па радиочастотный. Кроме того, магнит работает в более высоких полях, и, поскольку спектр содержит компоненты, разделенные очень небольшими энергиями ( как описывается киэке), магнитное поле должно быть исключительно хорошо контролируемым и однородным по всей массе исследуемого образца. Одним из путей обеспечения однородности поля в образце является такое быстрое вращение образца, чтобы небольшие неоднородности усреднялись. Эксперимент проводится или путем развертки магнитного поля в небольшом интервале с контролем поглощения радиочастотного источника на постоянной частоте, или путем развертки частоты при постоянном приложенном поле. [31]
Экспериментальное оборудование во многом такое же, как для ЭПР, при этом принципиальное отличие состоит в том, что микроволновые источник и детектор заменяются па радиочастотные. Кроме того, магнит работает в более высоких полях, и, поскольку спектр содержит компоненты, разделенные очень небольшими энергиями ( как описывается низке), магнитное поле должно быть исключительно хорошо контролируемым и однородным по всей массе исследуемого образца. Одним из путей обеспечения однородности поля в образце является такое быстрое вращение образца, чтобы небольшие неоднородности усреднялись. Эксперимент проводится пли путем развертки магнитного поля в небольшом интервале с контролем поглощения радиочастотного источника на постоянной частоте, или путем развертки частоты при постоянном приложенном поле. [32]
 |
Часть масс-спектра при большом разрешении ( последовательные массы. [33] |
В табл. 7 приведены масс-спектры некоторых циклических эфнров. В этой таблице наряду с массой приводится формула ионизированной частицы, полученная на основании точного измерения массы; в таблице, как обычно, все ионы, для которых не указан заряд, однозарядные. Линии ионов, содержащих13С, не отделены от линий ионов, имеющих группу 12СН; о вкладе в интенсивность линий ионов, содержащих тяжелые изотопы, не дается никаких указаний до тех пор, пока ионы, содержащие эти изотопы, не составят более 50 % интенсивности линии. Все спектры сняты при использовании развертки магнитного поля; энергия ионизирующих электронов составляла примерно 50 эв. [34]
Нами изучена с помощью метода ЭПР кинетика рекомбинации радикалов в облученном циклогексане вблизи 7V186 K и при более высоких температурах. Оказалось, что переход в газокристаллическое состояние сопровождается резким изменением константы скорости и энергии активации процесса рекомбинации. После прекращения облучения рекомбинация заканчивается в течение нескольких секунд. Более точные сведения о кинетике рекомбинации радикалов в газокристаллическом состоянии были получены из временной зависимости амплитуды сигнала ЭПР в отсутствие развертки магнитного поля после отключения электронного пучка. [35]
В большинстве случаев для идентификации радикалов по спектру ЭПР необходимо определить положение и интенсивности линий СТС. Форма линий менее важна. Существуют цифровые и аналоговые методы обострения линий. Этот способ позволяет уменьшить ширины линий на 50 - 70 % непосредственно во время развертки магнитного поля. [36]
Для увеличения стационарного количества радикал-анионов в ячейке ЭХГ применен способ, по которому вместо естественной диффузии использована искусственная подача исходного вещества в прикатодный слой. Осуществляется это механическим перемешиванием прикатодного слоя при помощи капилляра, вставляемого в ячейку вместо капилляра для продувания азота. Тем самым предотвращается длительное локальное накопление радикал-анионов, уменьшающее среднее время их жизни, а также создается более равномерное распределение радикал-анионов в зоне их регистрации. Перемешиванием прикатодного слоя в ячейке ЭХГ достигается та интенсивность и то постоянство сигналов ЭПР, которые необходимы для дальнейшего подбора экспериментальных условий ЭХГ при регистрации спектров радикал-анионов, как, например, напряжение на электродах, рН среды, сое тав растворителя, материал реактора ячейки ЭХГ. Последние условия подбирают по оптимальному виду спектров ЭПР, записанных на ленту самопишущего прибора при медленной развертке магнитного поля ( 3 мин. [37]
Страницы: 1 2 3