Разветвление - макромолекул
Cтраница 1
Разветвление макромолекул происходит в различных случаях полимеризации. [1]
Степень разветвления макромолекул влияет на силы межмолекулярного взаимодействия, плотность упаковки макромолекул и степень кристалличности, что в свою очередь оказывает существенное влияние на эластичность и твердость полимера. С увеличением содержания боковых метильных групп снижается стойкость полиэтилена к действию кислорода воздуха и ультрафиолетовых лучей. Поэтому ПЭВД не рекомендуется использовать для атмосферостойких покрытий. [2]
В последнем случае может происходить также разветвление макромолекул вплоть до образования сетчатых структур Деполимеризация наблюдается тогда, когда передача кинетической цепи становится маловероятной, поскольку прочность свяли с замещающими атомами или I руппами в макрорадикале выше прочности связей основной цепи. [3]
Из этих свойств следует, что разветвления макромолекул сравнительно редки. Вулканизация неопрена отличается от вулканизации остальных синтетических каучуков. Вулканизованный таким способом неопрен ( иногда с примесью сажи) обладает хорошими механическими свойствами, сходными со свойствами вулканизованного натурального каучука. Однако неопрен более устойчив к окислению ( он инертен к действию озона) и очень мало пропитывается минеральными маслами. [4]
Для характеристики свойств полимеров диенов особенно важно разветвление макромолекул. Разветвления возникают не только благодаря реакциям переноса растущих цепей, но также и в результате сополиме-ризации винильных групп 1, 2-присоединенных звеньев макромолекул с бутадиеном. Для предупреждения этого разветвления добавляют регуляторы, являющиеся переносчиками цепи ( стр. [5]
Полиэтилен низкого и среднего давления практически не имеет разветвлений макромолекул. Он стоек к воде и водяным парам. При нормальной температуре полиэтилен обладает высокой стойкостью к концентрированным растворам минеральных кислот ( серной, соляной, азотной и др.) и щелочей, а также ко многим растворителям. [6]
Этот радикал способен к дальнейшему росту, что приводит к образованию разветвления макромолекул. Число образующихся молекул при такой реакции передачи остается без изменения, и сохраняется среднечисленное значение степени полимеризации из расчета на весь полимер; у неразветвленных же цепей, стабилизированных реакцией передачи, будет происходить понижение степени полимеризации, находящееся в зависимости от концентрации полимера. Поэтому определение констант передачи должно основываться на нахождении ( фракционировании) этой доли полимера путем расчета или эксперимента. Концентрации полимера подбираются так, чтобы эта степень полимеризации снижалась до образования цепей, более длинных, чем добавленные. При таких условиях возможно отделение непрореагировавшей части добавленного полимера фракционированием. Что касается разветвленных полимеров, образовавшихся благодаря реакции передачи из использованной части добавленного полимера, то они лишь немногим больше неразветвленных и поэтому могут приближенно считаться одинаковыми по своей величине. [7]
Рекомбинация образовавшихся радикалов или их присоединение по двойным связям приводит сначала к разветвлению макромолекул, а затем - к сшиванию. При облучении в присутствии О2 механизм сшивания, сопровождающегося образованием иерекисных, карбоксильных и др. групп, более сложен. [8]
Рекомбинация образовавшихся радикалов или их присоединение по двойным связям приводит сначала к разветвлению макромолекул, а затем - к сшиванию. При облучении в присутствии О2 механизм сшивания, сопровождающегося образованием перекисных, карбоксильных и др. групп, более сложен. [9]
Третья возможная реакция - это перенос реакционной цепи на полимер, приводящий к разветвлению макромолекул. Она редко встречается при гомополвмеризации виниловых мономеров и всегда протекает в большей или меньшей степени при эмульсионной полимеризации бутадиена и других диеновых углеводородов параллельно с обычной реакцией роста цепи. [10]
При формировании пространственной структуры в полимере происходит линейный рост цепи при рекомбинации макрорадикалов, разветвление макромолекул и соединение их поперечными связями в трехмерную сетку, сопровождающееся образованием геля. [11]
 |
Зависимость логарифма константы скорости поликонденсации гек-саметилендиамина с себа-циновой кислотой от обратной температуры ( Е - 24 ккал / моль. [12] |
Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярный вес, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [13]
В табл. 20 наряду с весовыми долями и фракций приведены данные, характеризующие степень разветвления макромолекул ( содержание третичных аминогрупп NTpeT в процентах в местах разветвления цепей) как для нефракционированного полиэтиленимина, так и для отдельных его фракций. [14]
Для полиамидов, полученных при повышенных температурах, предполагается, как и в случае полиэфиров, разветвление макромолекул. При этом допускают образование амидинов из концевых аминогрупп с карбонильными группами ампдных группировок или образование ди-ациламидов из аминогрупп. Искусственно разветвленные полиамиды могут быть получены из аминокарбоновых кислот или их лактамов при небольших добавках полккарбоновы. Наличие линейной структуры или разветвлений обнаруживается при сравнении значений молекулярных весов, определенных по концевым группам и виско-зиметрическим методам. [15]
Страницы: 1 2 3