Cтраница 2
Изменение интегрального состава макромолекул по длине у различных видор сополимеров. [16] |
В процессе поликонденсации наличие примесей снижает молекулярный вес полимера и приводит к образованию концевых групп иной природы, а также вызывает разветвление макромолекул. [17]
Зависимость эффективной вязкости расплава полпгексаметиленадипамида от градиента скорости при 2 § 0 С. [18] |
Однако такие предположения не могут считаться достаточно строгими, так как процесс разрушения структуры ( что отражается на форме кривой течения и особенностях ее второго участка) очень сложен и связан не только с длиной или разветвлением макромолекул, но и с изменением их конформационного набора. Во всяком случае для установления зависимости вида кривой течения от молекулярно-весового распределения полимера необходимо иметь более четкое представление о структуре растворов и характере взаимодействия макромолекул между собой. [19]
Найдено, что, если продукты пиролиза остаются в полимере ( при нагревании в закрытой системе), преобладают реакции распада полимерных цепей, если же они постоянно удаляются, возрастает роль сшивания, что приводит к разветвлению макромолекул и образованию геля. Это объясняется тем, что летучие продукты деструкции участвуют в реакциях с продуктами гемолитического разрыва полимерных цепей. Если же они удаляются, то радикалы макромолекул рекомбинируют между собой, образуя разветвленные макромолекулы. [20]
Так как Штаудингер и Шнелль установили, что полиэфиры имеют орто-эфирное разветвление, то предполагается, что и полиамиды имеют боковые амидиновые группировки. Такие разветвления макромолекул должны оказывать заметное влияние на физические свойства конечного продукта. [21]
Одним из следствий этого должно быть дополнительное разветвление макромолекул. [23]
При оценке межмолекулярного взаимодействия коллоидных частиц и макромолекул следует иметь в виду энергетическую неравноценность макромолекул. В узлах, образующихся в месте разветвления макромолекул, вероятно суммирование ван-дер-ваальсо-вых сил поэтому эти участки, как и разветвленные макромолекулы в целом, должны быть более реакционноспособны. [24]
В результате этих исследований установлено большое влияние чистоты исходных мономеров на ход и результат реакции синтеза полимеров. В процессе полимеризации наличие примесей вызывает обрыв цепи, разветвление макромолекул и образование нестойких. [25]
Действие воды на волокна из ПВО сильно зависит от степени омыления исходного полимера, его разветвленности, молекулярной массы. Остаточные неомыленные ацетатные группы, 1 - 2 гликолевые группы, разветвления макромолекул и другие нарушения в структуре создают менее упорядоченную упаковку цепей полимера, снижают его степень кристалличности, что способствует поглощению большего количества воды. [26]
Буна S дает при растяжении характерный рентгеновский спектр; это доказывает, что он обладает более правильными линейными цепями, чем полимеры, полученные при помощи натрия. Рентгеновский спектр обнаруживает период идентичнэсти 5 А в направлении волокна; следовательно, макромолекула имеет торакс-конфигурацию, подобно гуттаперче и в противоположность природному каучуку. Это наряду с разветвлением макромолекул объясняет различие между полимерами бутадиена и природным каучуком. [27]
Падение характеристической вязкости полиэтилена в тетралине при 75 С в зависимости от времени пиролиза Полиэтилена при 315 С ( 1 и 360 С ( 2. [28] |
Наличие в полиэтилене разветвлений увеличивает скорость термического распада. Как видно из рис. 15.2, скорость распада уменьшается при увеличении времени нагревания полиэтилена. Это объясняется тем, что вначале распадаются связи и у мест разветвления макромолекул, и по мере уменьшения их молекулярной массы стабильность осколков молекул возрастает. [29]
Величина характеристической вязкости полимера после озонирования говорит о том, что средний молекулярный вес полимера в случае предварительного умеренного дегидрохлорирова-ния ( 4 ч пр 130 - 150 С) почти не уменьшается. Это также подтверждает данные о дегидрохлорировании с конца цепи. При более высокой температуре дегидрохлорирования ( 170 - 190 С) происходит сильное понижение характеристической вязкости после озонирования, что указывает уже не только на отщепление хлористого водорода в этих условиях с концов цепи, но и на разрывы в середине макромолекул. При этом, по-видимому, проявляется повышенная реакционная способность в местах разветвления макромолекул. [30]