Вырожденное разветвление - цепь
Cтраница 1
Вырожденное разветвление цепей в реакциях жидкофазного окисления углеводородов обеспечивается гидроперекисью, являющейся первичным молекулярным продуктом реакции. [1]
Вырожденное разветвление цепи ( 4) при участии металла s его низшей валентной форме происходит значительно быстрее, чем термический распад надкислоты; этим и обусловлен катализ процесса. Исходя из принципа стационарности, необходимо, чтобы Со3, образующийся по реакции ( 4), непрерывно регенерировался в форму Со2, иначе катализ прекратится. [2]
Вырожденное разветвление цепей происходит за счет распада продукта РХ по реакции первого порядка. [3]
Вырожденное разветвление цепей - образование свободных радикалов ( инициирование цепей) в результате превращения стабильных продуктов цепной реакции окисления - гидроперокси-дов. При таком способе инициирования новые цепи возникают через промежуток времени, значительно превосходящий время существования цепи. При автоокислении углеводородов в жидкой фазе время развития цепи ( стадия продолжения цепи) обычно лежит в диапазоне от десятых долей до нескольких секунд, а среднее время жизни гидропероксида, распадающегося на радикалы, TRQOH А 1 105 - 10Т с. Следовательно, цепочка успевает многократно повториться, прежде чем продукт ( в конкретном случае - гидропероксид) распадется на радикалы. В таком случае цепную вырожденно-разветвленную реакцию окисления, как уже отмечалось ранее, можно рассматривать как цепную неразветвленную автоинициированную реакцию, в ходе которой накапливаются продукты - инициаторы. Гидропероксид в окисляющихся углеводородах распадается на радикалы по наиболее слабой О-0-связи. [4]
Вырожденное разветвление цепей может осуществляться не только за счет мономолекулярного распада гидропероксида, но и по бимолекулярной реакции с участием углеводорода, причем скорость разветвления линейно растет с ростом концентрации последнего. С уменьшением прочности связи С - Н в молекуле углеводорода скорость распада гидропероксида на радикалы увеличивается, что связано со снижением энергии активации реакции. [5]
Вырожденное разветвление цепей происходит за счет распада продукта РХ по реакции первого порядка. [6]
Поскольку вырожденное разветвление цепи протекает через стадию образования гидропероксидных групп, для подавления вырожденного разветвления можно использовать добавки веществ, разрушающих гидропероксидные группы с низкими выходами свободных радикалов, например алифатических сульфидов. [7]
Химизм вырожденного разветвления цепей для различных реакций еще далеко не выяснен. [8]
При вырожденном разветвлении цепей, конечно, нет причин, по которым в момент деления клетки число новых свободных валентностей равнялось бы первоначальному числу для каждой из новых двух клеток. Легко может образоваться избыток, используемый для скрепления макромолекулярных секций, которые должны быть соединены до момента окончания реорганизации. [9]
Нередко скорость вырожденного разветвления цепи существенно превосходит скорость последних реакций, и поэтому катализатор быстро переходит в высшее валентное состояние, что проявляется в окрашивании раствора. [11]
Реакции с вырожденным разветвлением цепей протекают медленно, но обладают основными чертами, присущими реакциям с разветвленными цепями. Они идут с автоускорением и им свойственны предельные явления. [12]
Продукт, обеспечивающий вырожденное разветвление цепей, обычно является промежуточным, концентрация его в ходе реакции проходит через максимум, точно так же меняется скорость реакции. [13]
В некоторых случаях вырожденное разветвление цепей обусловлено превращением конечного продукта реакции. [14]
Рассмотрим возможный механизм вырожденного разветвления цепи в присутствии ингибитора. Разветвление цепи в реакции окисления полимеров при не слишком высоких температурах ( до 200 - 250 С) происходит за счет распада гидропероксидных групп. [15]
Страницы: 1 2 3