Cтраница 2
В этой реакции вырожденного разветвления цепей образуется только одна новая свободная валентность. [16]
В то же время вырожденное разветвление цепей, которое представляет собой распад стабильных молекул промежуточных продуктов на радикалы, является неизмеримо более медленным процессом, и нарастание скорости реакции в области аитоускоренного ее протекания может происходить медленно. [17]
Как уже говорилось, вырожденным разветвлением цепей называется образование свободных радикалов ( инициирование цепей), идущее при участии достаточно стабильных продуктов цепной реакции. По механизму цепных реакций с вырожденным разветвлением протекает окисление кислородом ряда углеводородов и родственных соединений, а также медленное окисление сероводорода. [18]
К числу процессов с вырожденным разветвлением цепей относится реакция медленного окисления сероводорода. Эта реакция была изучена Н. М. Эмануэлем [36] при Г250 - 300 С. Поскольку конечные продукты реакции - S02 и вода - не оказывают практически никакого влияния на кинетику процесса, автоускорение не может быть объяснено катализом кс-нечными продуктами. В то же время наличие, хотя и в небольшом температурном интервале ( 350 - 400 С), двух пределов воспламенения однозначно доказывает цепную природу прс-цесса окисления сероводорода. [19]
Как уже говорилось, вырожденным разветвлением цепей называется образование свободных радикалов ( зарождение цепей), идущее при участии продуктов самой цепной реакции. По механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениями протекает окисление кислородом ряда углеводородов и родствен ных соединений, а также медленное окисление сероводорода. [20]
Как уже говорилось, вырожденным разветвлением цепей называется образование свободных радикалов ( инициирование цепей), идущее при участии достаточно стабильных продуктов цепной реакции. По механизму цепных реакций с вырожденным разветвлением протекает окисление кислородом ряда углеводородов и родственных соединений, а также медленное окисление сероводорода. [21]
Как уже говорилось, вырожденным разветвлением цепей называется образование свободных радикалов ( инициирование цепей), идущее при участии достаточно стабильных продуктов цепной реакции. По механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениями протекает окисление кислородом ряда углеводородов и родственных соединений, а также медленное окисление сероводорода. [22]
Рассмотренные примеры показывают, что вырожденное разветвление цепей, скорость распада перекисей на радикалы, стабильность перекисей в окислении играют большую роль в сопряженном окислении углеводородов. Следует признать, что несмотря на наличие ряда работ по сопряженному окислению углеводсфодов механизм сопряженного окисления исследован недостаточно. [23]
Рассмотренные примеры показывают, что вырожденное разветвление цепей, скорость распада перекисей на радикалы, стабильность перекисей в окислении играют большую роль в сопряженном окислении углеводородов. Следует признать, что несмотря на наличие ряда работ по сопряженному окислению углеводородов механизм сопряженного окисления исследован недостаточно. [24]
Скорость этой реакции ( реакции вырожденного разветвления цепи), как показал Семенов19, уже на самых ранних стадиях процесса значительно превосходит скорость первичного инициирования. [25]
Чтобы антиоксидант не увеличивал вероятность вырожденного разветвления цепи, одна молекула антиоксиданта должна одновременно уничтожать оба свободных радикала. Вероятность того, что при попадании в одну клетку с молекулой гидроперекиси антиоксидант уничтожит оба неспаренных электрона, будет расти с увеличением числа активных функциональных групп в молекуле антиоксиданта. [26]
Термический распад гидроперекиси является актом вырожденного разветвления цепи ( см. стр. [27]
Количественное исследование механизма зарождения и вырожденного разветвления цепи может проводиться по существу с помощью одних и тех же методов. [28]
Таким образом, реакции с вырожденным разветвлением цепей, как правило, являются сложными процессами. В этих процессах вместе с основной цепной реакцией образования продукта, обусловливающего вырожденное разветвление, происходят цепные и молекулярные процессы его дальнейшего превращения. Поэтому количественное описание кинетики реакции требует рассмотрения сложной схемы с большим числом различных элементарных стадий. [29]
Таким образом, реакции с вырожденным разветвлением цепей, как правило, являются сложными процессами. В этих процессах вместе с основной цепной реакцией образования продукта, обусловливающего вырожденное разветвление, происходят цепные и молекулярные процессы его дальнейшего превращения. Поэтому количественное описание кинетики реакции требует рассмотрения сложной схемы с большим числом различных элементарных стадий. Фактически именно таким образом развивается, например, низкотемпературное окисление углеводородов, если давление кислорода достаточно велико. [30]