Cтраница 3
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости передачи цепи. Последняя, в свою очередь, зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бром-стиролом или бромированием полистирола получается бромсодержа-щий полимер, легко отщепляющий бром. [31]
Влияние разветвленности на вязкость макромолекул может быть понято, если учесть, как под влиянием разветвленности изменяется средний радиус инерции невозмущенного клубка макромолекулы. [33]
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости передачи цепи. Последняя, в свою очередь, зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бром-стиролом или бромированием полистирола получается бромсодержа-щип полимер, легко отщепляющий бром. [34]
Степень разветвленности влияет на плотность упаковки и на подвижность молекулярных групп в полимере и поэтому проявляется в спектрах ЯМР твердых полимеров. Так, в ряде работ 306 307 472 63 отмечается, что линия спектра ЯМР полиэтилена с разветвленными цепями уже, а следовательно, и подвижность протонов больше, чем в линейном полиэтилене. [35]
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости реакции передачи цепи. Последняя в свою очередь зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. [36]
Степень разветвленности можно оценить из значений ПЧВ, если имеется неразветвленный полимер того же молекулярного веса. Отношение величины ПЧВ для фракций полимеров двух типов можно связать с теоретически найденными параметрами, характеризующими степень разветвленности [85] ( см. [7], стр. При определении зависимости между ПЧВ и молекулярным весом для искусственно разветвленного полистирола [76] было показано, что при постоянстве показателя степени а уравнение ( 91) не соблюдается; при этом в области высоких молекулярных весов ПЧВ разветвленного полимера оказалось значительно ниже ПЧВ линейного полимера. [37]
Изучение разветвленности с помощью светорассеяния может основываться на сопоставлении величины R2 / M для линейных и разветвленных образцов данного полимера. Уменьшение отношения R2 / M может служить мерой разветвленности. Такой метод исследования разветвленности связан, однако, с существенной трудностью, обусловленной полидисперсностью разветвленных образцов. Разветвленность сильно затрудняет фракционирование по молекулярным весам и получение достаточно гомогенных фракций. Обычно фракционирование идет одновременно как по молекулярному весу, так и по степени разветвленности. Между тем метод светорассеяния дает величины R2 и М разного усреднения. Определение степени разветвленности по отношению Л2 / М требует поэтому введения поправки на полидисперсность. [38]
При незначительной разветвленности ( 0 3 - 5) g - 1; при возрастании числа ветвей g быстро уменьшается до величины 0 2 при р100 и продолжает затем медленно монотонно убывать. [40]
Степень разветвленности молекул оказывает существенное влияние на растворимость, а природа ответвлений - на химическое, поведение полисахаридов. [41]
Наличие разветвленности глюкоманнана подтверждается также исследованием структуры макромолекул методом метилирования. [42]
Влияние разветвленности структуры у вторичных аминов по существу такое же, как у первичных: замещение водорода на метильную группу в а-положении снижает, а в Р - положении увеличивает период задержки самовоспламенения. [43]
Степень разветвленности дендритов первичного аусте-нита увеличивается с ускорением охлаждения чугуна. Это объясняется уменьшением времени для диффузионного отвода примесей, что может способствовать росту новых ветвей на поверхности аустенита. [44]
Степень разветвленности молекул синтетических каучуков, зависящая от химической природы катализаторов, а также условий полимеризации, определяет в значительной степени физические свойства полимеров. Высокая эластичность и прочность присуща только каучукам, имеющим линейное строение молекулярных цепей. [45]