Разветвленность - макромолекул
Cтраница 2
От температуры полимеризации зависит разветвленность макромолекул, в значительной мере определяющая характер кристаллических образований и свойства полиэтилена. [16]
Снижение вязкости с увеличением разветвленности макромолекул описано также для полиэфиров, полиэтиленов и других полимеров. Влияние боковых ответвлений в макромолекулах на вязкость-полимеров может быть столь значительным, что отношение т 1 / Т ] ьг ПРИ данном значении средней молекулярной массы и температуры иногда достигает нескольких десятков единиц. [17]
Значение коэффициента В зависит от разветвленности макромолекул. Увеличение разветвленное при Мп const приводит к уменьшению второго вириального коэффициента. Отношение т Вп / Вр, где Вл и Вр - вторые вириальные коэффициенты линейного и разветвленного полимеров с одинаковой молекулярной массой соответственно, в данном растворителе может служить мерой разветвленности. [18]
Рентгенографическим методом показано, что разветвленность макромолекул оказывает влияние не только на степень кристалличности полиэтилена, но и на размеры элементарных кристаллических ячеек и плотность кристаллических областей. Размер элементарных ячеек в неразветвленном полиэтилене, составляющий по оси с ( совпадающей с осью макромолекулы) 2.53 А [53], практически не изменяется. [19]
На первой происходит рост длины и разветвленности макромолекул до достижения некоторой критической глубины протекания реакции, связанной с моментом потери текучести t и называемой гель-точкой. На второй стадии формируется сетка, охватывающая весь объем, и реологические свойства материала обычно связывают с модулем упругости G. [20]
Гелеобразованию предшествует золь-период, в течение которого разветвленность растворимых макромолекул растет и достигает критического значения. Процесс образования трехмерной структуры завершается последующим их сшиванием. Стадия образования растворимых разветвленных продуктов также предшествует формированию трехмерной структуры при радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот, а также диметакриловых и смешанных аллилме-такриловых эфиров гликолей. В случае соединений, содержащих мета-криловые группы, изучение растворимых полимеров по ходу полимеризации крайне затруднено из-за их низкой стационарной концентрации. Это обусловлено значительно большей реакционной способностью ме-такрилатов в реакциях роста цепи и образованием вследствие этого разветвленных продуктов с высокими критическими молекулярными массами, функциональностью и способностью к сшиванию по сравнению с аллильными соединениями. Было установлено, что при неингибиро-ванной полимеризации диметакриловых мономеров и олигоэфиракри-латов средняя длина первичных неразветвленных полимерных цепей, образующихся на начальных стадиях процесса при степени конверсии к моменту гелеобразования 0 5 - 1, соответствует содержанию 1 - 103 - 1 - 104 звеньев с подвешенными двойными связями. Такая аномально высокая функциональность по статистической теории должна была бы обусловить гелеобразование при глубине конверсии 1 - Ю 3, т.е. при завершенности реакции значительно меньшей, чем наблюдаемой на практике. [21]
Случайный характер образования сшивок приводит к увеличению разветвленности макромолекул по сравнению с исходным полимером. [22]
 |
Гродуировочные зависимости для определения количественного содержания 3 4-звеньев в полиизопрене при концентрации 1МО % ( А и 0 - 10 % ( Б [ Ш ]. [23] |
Метод ПГХ пригоден как для оценки степени разветвленности макромолекул, так и для определения природы боковых цепей. Степень разветвленности макромолекул устанавливают по пи-рограмме на основе выхода обнаруженных пиков характеристических продуктов пиролиза, при этом определяющим является выбор условий пиролиза и хроматографического разделения, при которых наилучшим образом проявляется чувствительность к микроструктуре. [24]
Ионный механизм полимеризации на металлорганических катализаторах определяет очень незначительную разветвленность макромолекул. [25]
Эти отклонения следует отнести прежде всего за счет разветвленности макромолекул полимера, которая должна быть больше для больших молекул. [26]
Важнейшим параметром процесса, определяющим молекулярную массу ПВХ, степень разветвленности макромолекул и термостабильность полимера является температура реакции. На свойства полимера влияют также массовые соотношения воды и мономера, степень конверсии и другие факторы. [27]
Важнейшим параметром процесса, определяющим молекулярный вес поливинилхлорида и степень разветвленности макромолекул, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0 5 С. Термостабильность полимера также зависит от температуры. Поливинилхлорид, синтезированный при 50 С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. [28]
 |
Схема молекулы привитого сополимера. [29] |
Привитой сополимер отличается значительной молекулярной массой, плохой растворимостью и высокой разветвленностью макромолекул. [30]
Страницы: 1 2 3 4