Cтраница 4
Характеристиками макроструктуры полимеров, оказывающей существенное влияние на их поведение при переработке, являются средняя молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение ( ММР), степень разветвленности макромолекул и содержание геля. [46]
Свойства ПВС и поливинилацеталей, как и растворов ПВА, в значительной степени определяются молекулярно-структурными параметрами исходного ПВА, включающими ММ, ММР и полидисперсность полимера, разветвленность макромолекул, содержание в них примесных структур. Управление этими параметрами может быть осуществлено путем использования для инициирования полимеризации определенных видов инициаторов, выбором оптимального температурного режима реакции и конверсии мономера, применением различных растворителей и. [47]
Данные этих измерений получены для различных марок полиэтилена ( синтезированный по свободноради-кальной полимеризации; в присутствии катализаторов Циглера, марлекс и др.), различающихся по степени разветвленности макромолекул и распределению по молекулярным весам. [48]
Процесс ионной полимеризации, используемый, например, в производстве полиизобутилена, часто сопровождается весьма интенсивным повышением температуры реакционной смеси, что, как известно, приводит к снижению среднего молекулярного веса полимера, увеличению его полидисперсности и разветвленности макромолекул. Поэтому указанный процесс приходится проводить при интенсивном охлаждении продуктов полимеризаций. [49]
Процесс ионной полимеризации, используемый, например, в производстве полиизобутилена, часто сопровождается весьма интенсивным повышением температуры реакционной смеси, что, как известно, приводит к снижению среднего молекулярного веса полимера, увеличению его полндисперсности и разветвленности макромолекул. Поэтому указанный процесс приходится проводить при интенсивном охлаждении продуктов полимеризации. [50]
Гродуировочные зависимости для определения количественного содержания 3 4-звеньев в полиизопрене при концентрации 1МО % ( А и 0 - 10 % ( Б [ Ш ]. [51] |
Метод ПГХ пригоден как для оценки степени разветвленности макромолекул, так и для определения природы боковых цепей. Степень разветвленности макромолекул устанавливают по пи-рограмме на основе выхода обнаруженных пиков характеристических продуктов пиролиза, при этом определяющим является выбор условий пиролиза и хроматографического разделения, при которых наилучшим образом проявляется чувствительность к микроструктуре. [52]
В работах [27, 33] показано, что на скорость высыхания и механические свойства латексных пленок существенное влияние оказывает природа полимера и степень разветвленности макромолекул. Исследование влияния разветвленности макромолекул проводилось на серии специально синтезированных в одинаковых условиях латексов сополимеров винилацетата с алкилакрилатами: метакрилатом, этилакрилатом, бутилакрилатом и 2-этилгексилакриатом. Соотношение между винилацетатом и алкилакрилатом выбиралось таким образом, что достигалось одинаковое для всех сополимеров значение модуля эластичности. Оказалось, что наибольшая скорость высыхания характерна для латекса на основе сополимера с метилакрилатом, наименьшая - с 2-этилгексилакрилатом. Размер частиц и степень их адсорбционной насыщенности для всех латексов были одинаковы. Разную скорость высыхания пленок из латексов на основе указанных сополимеров авторы связывают не с действием капиллярных сил, как ранее, а с торможением диффузионных процессов по мере увеличения разветвленности макромолекул. С увеличением полярности латексов на основе сополимера этилакрила-та со стиролом, метилметакрилатом, винилацетатом и акрилнитрилом [27] повышается скорость высыхания и прочность пленок, а также снижается их водо-поглощение. [53]