Cтраница 2
Поскольку на формирование основной цепи расходуется одна из метакрильных групп, разветвленность первичного полимера за счет боковых цепей возрастает с увеличением функциональности олигомера. В ходе процесса полимеризации изменяются фракционный состав разветвленного полимера и степень разветвленно-сти макромолекул. В случае многофункционального олигоэфиракрилата типа МТПА превращение менее разветвленного полимера в более разветвленный и последнего-в трехмерный полимер протекает с большей скоростью и глубиной, чем в случае тетрафункционального МЭА. [16]
Значения предела текучести полиэтиленов могут сильно различаться в зависимости от степени разветвленности полимера ( которая влияет на кристалличность образца), вследствие чего температура перехода хрупкость - пластичность должна быть сложной функцией по крайней мере молекулярного веса и числа разветвлений основной цепи. [17]
При снижении температуры полимеризации повышается средний молекулярный вес, однородность фракционного состава, уменьшается степень разветвленности полимера. Благодаря этому кау-чуки низкотемпературной полимеризации легче обрабатываются и превосходят каучуки высокотемпературной полимеризации по сопротивлению разрыву, выносливости при многократном изгибе, износостойкости, сопротивлению образованию и разрастанию трещин и др. Однако скорость полимеризации мономеров при низких температурах значительно снижается. Разработанная и внедренная в производство в 1952 г. окислительно-восстановительная система на основе гидроперекиси кумола, гидрохинона и сульфита натрия позволила проводить процесс полимеризации при низких температурах с высокой скоростью и выпускать каучук СКС-ЗОА с улучшенными свойствами. [18]
Соотношение между водородом и углеводородами в газовой смеси, образующейся при облучении полиэтилена, зависит от степени разветвленности полимера. Причина этого заключается в малой радиационной стойкости связей у третичных атомов углерода. Радиолизу подвергаются также концевые группы в главной цепи. Легко отщепляются и деструктируются боковые заместители, содержащие гетероатомьг, Напр. [19]
Прежде всего, рассматривается зависимость физико-механических свойств вулканизатов СКДК от молекулярно-массовых характеристик, в том числе, от разветвленности полимера. Определены основные требования к макро - и микроструктуре каучука СКДК. Кроме того, рассмотрены основные зависимости скорости процесса полимеризации, молекулярно-массовых характеристик полимера от конверсии и времени процесса. На основе этих зависимостей и литературных данных разработана, как предварительная, кинетическая схема процесса полимеризации, включающая в себя следующие элементарные стадии процесса полимеризации: инициирование, рост цепи, передачу цепи на мономер, передачу цепи на полимер, обрыв цепи. [20]
Свойства можно модифицировать, как и в случае обычных эластомеров, меняя концентрацию диамина, что приводит к различной степени разветвленности полимера. Избыток диамина по сравнению с теоретической величиной значительно увеличивает сопротивление изгибу, но при этом увеличивается остаточная деформация при сжатии. [21]
Таким образом, изучение термической деструкции облученных ПЭНП, СЭП-7 и ПЭВП позволяет сделать вывод о том, что степень разветвленности исходных необлученных полимеров оказывает значительное влияние на протекание этого процесса в облученных полимерах. [22]
В результате каких элементарных процессов, протекающих в реакционной среде при полимеризации виниловых мономеров, происходит увеличение полидисперсности полимера; возникает разветвленность полимера. [23]
Влияние содержания сажи и мягчителя [ % ( масс. ] на состояние поверхности экструдатов смесей на основе бутадиен-стирольного каучука ( 100 С. [24] |
Милле, Мур и Пуфф [40] установили, что возникновение эластической турбулентности зависит от размеров профилирующего отверстия, молекуляр-но-массового распределения и разветвленности полимера. Величина критического напряжения сдвига оказывается выше для линейного полиэтилена по сравнению с разветвленным, а также для полимера с более широким мо-лекулярно-массовым распределением. [25]
Повышение температуры также влияет на свойства полиэтилена: снижаются молекулярный вес, степень кристалличности, плотность и прочность, возрастает степень разветвленности полимера. [26]
Из соотношения между молекулярными весами, определенными осмотическим и вискозиметрическнм методами, допуская линейность структуры, можно получить данные о степени разветвленности полимера; метод этот с успехом был применен для классической эмульсионной полимеризации бутадиена. Последняя протекает в латексе в растворимой форме, так что полимер может быть почти количественно переведен в безводный раствор путем экстракции растворителями, например бензолом, хлорбензолом и др. Напротив, если изолировать полимер из латекса путем коагуляции с последующей сушкой, то полученные полимеры даже при наличии в них предотвращающих действие кислорода стабилизаторов утрачивают в значительной степени растворимость. [27]
Миле, Мур и Пуф23 нашли, что возникновение разрушения расплава зависит от геометрии насадки, молекулярного веса, молекулярновбсового распределения и разветвленности полимера. Значение критического напряжения сдвига выше для линейного полиэтилена по сравнению с разветвленным и полимера с более широким молекул яр новесовым распределением. [28]
Максимально возможная степень вытягивания волокна зависит от ряда факторов, в частности от молекулярного веса полимера, содержания в нем ацетильных групп и особенно от степени разветвленности полимера, определяемого условиями его получения. [29]
В производстве полимеров или сополимеров бутадиена или изопрена, которые должны обладать свойствами синтетических эластомеров, необходимо применять модификаторы или агенты передачи цепи для контролирования молекулярного веса и степени разветвленности полимера. В эмульсионных системах, содержащих эмульгатор, для этого применяют обычно лаурилмеркаптан или другие подобные меркаптаны с определенной растворимостью в водной и органической фазах, обеспечивающей необходимую концентрацию непосредственно там, где протекает реакция полимеризации. [30]