Разветвленность - алкильная цепь
Cтраница 1
Умеренная разветвленность алкильной цепи повышает пенообразовательную способность растворов соединений с длинной алкильной цепью, но большая разветвленность цепи ухудшает пенообразовательную способность растворов алкилбензолсульфонатов. [1]
С увеличением разветвленности алкильной цепи и асимметричности молекулы индекс вязкости уменьшается подобно тому, как было отмечено для парафиновых углеводородов. [2]
В зависимости от степени разветвленности алкильных цепей они имеют при одном и том же молекулярном весе разную температуру плавления. [3]
Si будет зависеть как от природы группы X, длины и разветвленности алкильной цепи, так и от степени электрофильности и других факторов, определяющих природу силильной группы. При наличии трех атомов хлора электрофиль-ность центрального атома по сравнению с триалкилсилильной группой повышена, однако силы отталкивания трех атомов хлора по отношению к координирующимся атомам галогенов, очевидно, являются еще большими; к тому же индуктивный эффект трихлорсилильной группы приводит к укреплению всех связей в Р - и у-галогеналкильной цепи, что также затрудняет р - и у-распад. Таким образом, в целом р - и у-гало-геналкилтрихлорсиланы являются стойкими к р - и у-распацу веществами. При постепенной замене атомов хлора у кремния на алкильные группы, и особенно на атомы водорода, постепенно снимается действие этих факторов. Под влиянием менее электроотрицательных алкильных групп и атомов водорода связи Si - С и С - X расслабляются, силы отталкивания значительно ослабевают, и центральный атом, обладающий еще достаточной электрофильностью, становится более доступным для взаимодействий типа Si... X, особенно тогда, когда у кремния находятся атомы водорода, обладающие наименьшим стерическим эффектом. [4]
Скорость биохимического окисления неионогенных ПАВ также зависит от длины и степени разветвленности алкильной цепи и от длины полиэтиленгликолевой цепи. Как и для анионных ПАВ, наличие разветвленных алкильных цепей, присутствие гомологов и изомеров тормозит процесс биохимического окисления. Неионогенные соединения с длиной алкильной цепи менее шести-семи атомов углерода медленно биохимически распадаются. Длина полиэтиленгликолевой цепи в пределах до 10 молей окиси этилена не влияет на скорость и полноту биохимического распада, с увеличением длины полиэтиленгликолевой цепи свыше 10 - 12 молей окиси этилена наблюдается торможение скорости биохимического окисления. [5]
При равном молекулярном весе, точнее при равном числе атомов углерода в молекуле, наименьшей вязкостью характеризуются алканы. При этом повышение разветвленности алкильных цепей ведет к возрастанию определяющей вязкости. Циклические углеводороды обладают более высокими вязкостями, причем нафтеновые кольца повышают вязкость углеводорода в большей мере, чем ароматические; из нафтеновых колец больше повышают вязкость шестичленные кольца, чем пятичленные. Систематизированные примеры зависимости определяющей вязкости углеводородов синтетических масел от их структуры помещены в монографии А. И. Динцеса и А. В. Дружининой [11] по синтетическим маслам. [6]
Влиянию структуры экстрагента на его экстракционную способность уделялось определенное внимание [91,92,117,152,153,157,161], однако до настоящего времени не найдено какого-либо простого соотношения между этими параметрами. Экстракционная способность обычно уменьшается с увеличением степени разветвленности алкильной цепи, что, вероятно, обусловлено изменениями в силе кислоты. [7]
До начала 60 - х годов большую часть моющих средств вырабатывали на основе ПАВ с разветвленной структурой алкильного радикала, главным образом на основе алкилбензол - и алкилфенолсульфонатов. Степень биологического разложения указанных ПАВ весьма низкая вследствие разветвленности алкильной цепи и наличия ароматического кольца в молекуле. Оксиэтилированные высокомолекулярные спирты нормального строения разлагаются полностью, а по мере разветвления структуры степень их биологической разлагаемости резко падает. [8]
Во всех случаях прослеживается влияние ширины исходных фракций жирных спиртов или а-олефинов, разветвленность алкильной цепи. [9]
 |
Вязкость и значения индекса вязкости 2 4 6-три ( к-алкокси триазинов. [10] |
Наряду с три ( этилфенил) триазином получены многочисленные производные триазина типа 2 4 6-триалкокси - и трис ( диал-киламино) триазинов в результате реакции 2 4 6-трихлор-з - триа-зина со спиртами в присутствии пиридина или с диалкиламинами. По мере удлинения алкильной цепи температуры плавления сначала снижаются, затем снова повышаются. Производные - Q до - С представляют собой жидкость при комнатной температуре. Асимметричность разветвленности алкильной цепи в ( - положении значительно снижает температуру плавления, тогда как симметричная разветвленность повышает температуру плавления. [11]
Метилдиалкиламины с прямой цепью занимают среднее положение между соответствующими неразветвленными вторичными и симметричными третичными аминами с прямой цепью. Умеренно разветвленные вторичные амины весьма подобны симметричным третичным аминам с прямой цепью, в то время как сильно разветвленные вторичные более сходны с умеренно разветвленными третичными. Повышенная разветвленность, вероятно, не способствует экстракции, но улучшает совместимость с разбавителем. Таким образом, разветвленность алкильной цепи приводит к суммарному улучшению экстракции, если необходимо улучшить совместимость с разбавителем, но к суммарному ухудшению экстракции, когда совместимость достаточно хороша. Это качественное объяснение согласуется также с влиянием разбавителя, если допустить, что молекулы разбавителя ассоциируются с амином, - бензол больше, чем керосин, а хлороформ - больше, чем бензол. По эффективности это влияние в некотором смысле подобно увеличивающейся разветвленности. [12]
Страницы: 1