Cтраница 1
Развитие цепных реакций окисления связано с образованием перекисных радикалов RO2 Hx распадом, превращением в гидроперекиси ROOH. Гидроперекиси в свою очередь могут разлагаться с образованием свободных радикалов RO и ОН или же превращаться в более устойчивые кислородсодержащие соединения. [1]
Милас предложил схему развития цепной реакции окисления с участием ингибитора. [2]
Сведения о характере развития цепных реакций окисления углеводородов, о первичном акте окисления - образовании перекисей и, наконец, полученные в последнее время данные о продуктах окисления, накапливающихся в топливах в процессе их длительного хранения, позволяют наметить основные пути превращений, происходящих под влиянием кислорода, проникающего в толщу топлива. [3]
На основе представлений о цепных реакциях была экспериментально доказана схема развития цепных реакций окисления полимеров, которая плодотворно применяется при изучении процессов термоокислительной деструкции различных полимеров. [4]
В продуктах диссоциации присадок, как правило, содержатся радикалы, способные к развитию цепных реакций окисления углеводородов дизельного топлива. [5]
В докладе приводятся результаты исследований по окислению органических веществ, содержащих различные функциональные группы, которые показывают, что развитие цепной реакции окисления возможно и при обыкновенной температуре, если молекулы облучаемого вещества содержат достаточно подвижный водород. На примерах этилового и бен-зилового спиртов показано влияние подвижности водорода на выход продуктов окисления. [6]
Поскольку нестабильность в условиях хранения топлив определяется не только присутствующим количеством реакционно-способных углеводородов, но и соединениями, способными инициировать окисление углеводородов, рассмотрим, какое место в развитии цепной реакции окисления занимают кислородные соединения, характеризующиеся различными функциональными группами. [7]
![]() |
Кинетические кривые поглощения кислорода ( / и накопления гидропероксида ( 2 при окислении тетралина при 78 С ( С - моль О2 / моль тетрад и на. [8] |
Наряду с моногидропероксидом, содержащим по одной группе ООН в молекуле, при окислении ряда углеводородов обнаруживаются заметные количества ди - и тригидропероксидов [101], большая часть которых образуется в результате внутримолекулярного развития цепной реакции окисления, когда радикалы ROj отрывают водород у соседних групп своей молекулы. [9]
В настоящее время твердо установлено, что термоокислительная деструкция полимеров протекает по механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениями. В развитии цепных реакций окисления основная роль принадлежит пероксидным и гидропе-роксидным соединениям, которые образуются на первых стадиях взаимодействия кислорода с полимером. Будучи неустойчивыми, они быстро распадаются на свободные радикалы и дают начало новым цепям окислительных реакций. Такие реакции с выделением различных промежуточных продуктов подробно изучены на примере окисления газообразных низкомолекулярных углеводородов и и их достаточно надежно можно применять при изучении окисления полимеров в конденсированной фазе. Экспериментально обоснованная схема развития цепных реакций окисления полимеров широко применяется при изучении процессов термоокислительной деструкции различных полимеров. [10]
Последнее указывает на два типа реакций, в которых принимают участие меркаптаны, растворенные в топливе. При торможении коррозии они реагируют с гидроперекисями ( или их радикалами) и сокращают возможность развития цепной реакции окисления. При этом сильно уменьшается возможность образования карбоновых кислот и скорость коррозии уменьшается. [11]
Последнее указывает на два типа реакций, в которых принимают участие меркаптаны, растворенные в топливе. При торможений коррозии они реагируют с гидроперекисями ( или их радикалами) и сокращают возможность развития цепной реакции окисления. При этом сильно уменьшается возможность образования карбоновых кислот и скорость коррозии уменьшается. [12]
По представлениям Н. Н. Семенова о цепных реакциях в химии разработаны теории окисления низкомолекулярных углеводородов. В настоящее время твердо установлено, что термоокислительная деструкция полимеров протекает по механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениями. В развитии цепных реакций окисления основная роль принадлежит перекисным и гидроперекисным соединениям, которые образуются на первых стадиях взаимодействия кислорода с полимером, так как, будучи неустойчивыми, они быстро распадаются на свободные радикалы и дают начало новым цепям окислительных реакций. [13]
По представлениям Н. П. Семенова о цепных реакциях в химии разработаны теории окисления низкомолекулярных углеводородов. В настоящее время твердо установлено, что термоокислительная деструкция полимеров протекает по механизм цепных реакций с вырожденными разветвлениями. В развитии цепных реакций окисления основная роль принадлежит перекисным и гидроперекисным соединениям, которые образуются на первых стадиях взаимодействия кислорода с полимером, так как, будучи неустойчивыми, они быстро распадаются на свободные радикалы и дают начало новым цепям окислительных реакций. [14]
Установлено, что при горении вначале образуются перекиси, которые весьма быстро реагируют с другими соединениями и радикалами, образуя все новые и новые вещества. При образовании многих промежуточных соединений и взаимодействии их друг с другом выделяется энергия, сообщающаяся другим молекулам и способствующая их расщеплению. Все это приводит к развитию цепных реакций окисления. [15]