Cтраница 1
Развитие реакционной цепи в ходе полимеризации всегда сопровождается образованием полимерной цепи, длина которой может быть измерена после окончания реакции. Эта уникальная особенность реакции полимеризации открывает дополнительные возможности для количественного изучения закономерностей процесс-а. [1]
Заметим, что обычно равенство ( 5) называется условием развития длинных реакционных цепей. Это определение является неточным, так как длинные реакционные цепи могут развиваться за счет одного мономера. [2]
Энергия, освобождающаяся в результате перегруппировки или разложения последнего, используется для развития окислительной реакционной цепи. [3]
Рекомбинационный механизм обрыва, возникающий за счет введения в систему устойчивых радикалов, не обладающих способностью к развитию реакционной цепи, что приводит к выводу активных радикалов из сферы реакции. [4]
![]() |
Зависимость скорости разложения перекиси водорода от концентрации ее в водном растворе ( под действием уизлУчения, при разных температурах. [5] |
Это показывает, что кинетика реакции во всех подобных случаях практически не зависит от способа ее возбуждения и определяется характером развития реакционных цепей. [6]
![]() |
Зависимость скорости разложения перекиси водорода от концентрации ее в водном растворе ( под действием у-излучения при разных, температурах. [7] |
Это показывает, что кинетика реакции в всех подобных случаях практически не зависит от способа ее возбуждения и определяется характером развития реакционных цепей. [8]
Это показывает, что кинетика реакции во всех подобных случаях практически не зависит от способа ее возбуждения и определяется характером развития реакционных цепей. [9]
Приведенные данные показывают, что при инициировании цепных реакций ионизирующей радиацией происходит не только образование начальных активных центров, но может изменяться и механизм развития реакционной цепи. [10]
Хлорсодержащее соединение распадается по цепному радикальному механизму только в том случае, если ни оно само, ни продукты его реакции не являются ингибиторами развития реакционных цепей. Например, при деструкции 1 2-дихлорэтана отрыв атома водорода должен приводить к образованию 1 2-дихлорэтиль-ного радикала, который способен легко отщеплять атом хлора от р-углеродного атома, что продолжает рост цепи. [11]
Рассмотренные данные дают основание для вывода, что при возбуждении цепных реакций ионизирующей радиацией происходит не только образование начальных активных центров, но может изменяться самый механизм развития реакционной цепи. [12]
Закономерности кинетики цепных реакций в основном определяются процессами развития и обрыва реакционных цепей, Однако инициирование цепных реакций ионизирующим излучением вносит некоторые специфические особенности, в частности в развитии реакционной цепи возможно участие заряженных частиц. Непосредственных доказательств существования ионных цепей пока получено сравнительно немного, однако в ряде случаев развитие цепи через реакции с участием ионов не вызывает сомнений. [13]
В результате более высокого, чем у горючего, химического средства к этим активным центрам молекулы ингибитора или продукта его распада связывают их, превращая промежуточные компоненты в устойчивые вещества и прекращая тем самым развитие реакционной цепи. Так, галоиды и галоидпроиз-водные могут реагировать с атомарным водородом, участвующим в большинстве цепных процессов окисления. [14]
Однако если учесть, что тепловой эффект полимеризации этилена выше тепловых эффектов других мономеров ( 22 3 ккал / молъ), то, исходя из предположения о вероятной антибатности тепловых эффектов и энергий активации для однотипных реакций [16], следует допустить, что наблюдаемая низкая скорость полимеризации этилена связана с малой эффективностью инициирования, а не с низкой скоростью развития реакционных цепей. [15]