Диена

Cтраница 3

Диметил бута диен может быть получен из ацетона. [31]

Наличие в диене ( или другом мономере) больших по объему заместителей, так же как усложнение радикала RLi, может затруднять образование переходного состояния. Реакции литийорганических соединений с пространственно затрудненными арилзамещенными диенами могут приводить к образованию радикал-анионов ( см. гл. [32]

Заместители в диене могут также влиять на циклоприсоеди-нение стерически, определяя положение равновесия между цис-и транс-формами: для взаимодействия с диенофилом необходима цисоидная конформация диена. [33]

Присоединение к сопряженным диенам может происходить и по радикальному механизму. При этом более предпочтительным будет образование 1 4-продуктов. [34]

Присоединение к сопряженным диенам обычно дает 1 4-аддук-ты, если только нет структурных особенностей, нарушающих сопряжение. В алленах большинство радикалов атакует терминадь-ные положения, однако некоторые радикалы, например Вг -, - РН2, F -, присоединяются к центральному углеродному атому. При радикальном присоединении к ацетиленам образуются реакционно-способные винильные радикалы, которые обычно быстро превращаются в алкены за счет переноса цепи. Присоединение гидробромида протекает стереоспецифично, но в реакциях с большинством других аддендов образуются оба стереоизомера. [35]

Присоединение к сопряженным диенам протекает с образованием 1 4-аддуктов, если нет структурных особенностей, нарушающих сопряжение. [36]

Присоединение к сопряженным диенам может происходить и по радикальному механизму. При этом более предпочтительным будет образование 1 4-продуктов. [37]

Предполагаемая схема реакции окисления пипериленов. [38]

Пиперилены, подобно другим диенам, способны полимсризоваться и димеризоваться. В условиях процесса окисления они происходят в зоне предкатализа за счет действия высоких температур и кислорода воздуха. Димеры окисляются на катализаторе, давая, в основном, фтале-вый и цитраконовый ангидриды. Образовавшиеся линейные полимеры в результате реакций окислительной дегидрогенизации и ароматизации дают циклы, которые, как и димеры, окисляются до фталевого и цитра-конового ангидридов. Последний получается еще и при окислении изопрена [11], образующегося в небольших количествах при сопутствующей окислению пипериленов реакции изомеризации последних. [39]

Предполагаемая схема реакции окисления пИпериленов. [40]

Пиперилены, подобно другим диенам, способны полимеризоваться и димеризоваться. В условиях процесса окисления они происходят в зоне предкатализа за счет действия высоких температур и кислорода воздуха. Димеры окисляются на катализаторе, давая, в основном, фтале-вый и цитраконовый ангидриды. Образовавшиеся линейные полимеры в результате реакций окислительной дегидрогенизации и ароматизации дают циклы, которые, как и димеры, окисляются до фталевого и цитра-конового ангидридов. Последний получается еще и при окислении изопрена [11], образующегося в небольших количествах при сопутствующей окислению пипериленов реакции изомеризации последних. [41]

Присоединение к диенам веществ непредельного ряда ( диенофилов), молекулы которых часто ( но не всегда) содержат электронооттягивающие группы, находящиеся в сопряжении с С С-связью, называется реакцией диенового синтеза, или реакцией Дильса-Альдера. [42]

Они называются диенами с кумулированными, или аллено-выми связями, по названию аллена - первого гомолога, содержащего эту систему. [43]

В оптически активных диенах и енонах сопряженные двойные связи образуют внутренне несимметричный хромофор. [44]

Получены аддукты этого диена и с некоторыми гетеродиенофилами. [45]

Страницы: 1 2 3 4