Низкотемпературная разгонка
Cтраница 2
Вторым примером препаративного применения хроматографии является процесс разделения неоно-гелиевой смеси, получаемой в качестве побочного продукта процесса разделения воздуха. Применявшаяся ранее низкотемпературная разгонка этой смеси требовала специальной водо-родно-ожижительной установки. Использование адсорбционно-термиче-ского метода [2] позволяет успешно разделять неоно-гелиевую смесь на более высоком температурном уровне, используя вместо жидкого водорода азот, получение которого на воздухоразделительных установках не вызывает никаких затруднений. [16]
Пторым примером препаративного применения хроматографии является процесс разделения неопо-гел иевоп смеси, получаемой в качестве побочного продукта процесса разделения воздуха. Применявшаяся ранее низкотемпературная разгонка uroii смеси требовала сисциал ьнон водо-родпо-ожнжп тельной установки. Использование а дс о ро ц и он по-термического метода 12I позволяет успешно разделять пеоно-гелпевую смесь на более высоком температурном уровне, используя вместо жидкого водорода азот, получение которого на воздухоразделитсльных установках не вызывает никаких затруднении. [17]
Наиболее широко применяемые низкотемпературные колонки и устройства для увеличения поверхности контакта представляют собой прямые стеклянные трубки, наполненные специально изготовленной проволочной насадкой. Для низкотемпературной разгонки с успехом может применяться ряд типов контактирующих устройств, разработанных для высокотемпературной ректификации. Однако в литературе отсутствуют сообщения о такого рода работах. В самом деле, даже обычно применяемые насадки для работы при низких температурах подробно не исследованы. Испытания большей частью проводятся с такими общеупотребительными смесями, как, например, метил-циклогексаны-н-гептан ( границы кипения 98 4 - 100 8), а не с какой-либо низкокипящей смесью ( см. табл. 1 гл. [18]
Низкотемпературная разгонка [236] является удобным методом для анализа газообразных углеводородов, а также сжиженных углеводородов. Вариантом аналитической низкотемпературной разгонки является газовая хроматография. [19]
При анализе смеси окислов азота желательно освободить ее от паров воды до того, как она поступит в бюретку, иначе в присутствии влаги N02 будет действовать на ртуть. Если для низкотемпературной разгонки использовать прибор, схема которого изображена на рис. 8, то анализируемый газ следует непосредственно направить в первую конденсационную трубку, охлаждаемую жидким азотом. При этой температуре можно удалить из трубки все неконденсирующиеся газы ( Н2, СО, N2 и др.) и подвергнуть их, если это необходимо, дальнейшему анализу. [20]
В приборах для низкотемпературной разгонки очень часто образец отгоняется неполностью, потому что в смеси присутствуют некоторые вышекипящие компоненты, которые не могут быть отогнаны даже в хорошем вакууме. Подбильняк [49] считает давление 20 мм рт. ст. нижним пределом хорошей работы обычных приборов для низкотемпературной разгонки. В других случаях может быть нежелательным тратить время, необходимое для разгонки компонентов, кипящих вплоть до 100, даже тогда, когда это может быть сделано. [21]
При анализе этих сложных смесей, а также при определении схожих по свойствам компонентов сравнительно простой газовый смеси целесообразно сочетание методики разделения смеси с последующими химическими пли физическими методами исследования. Так, например, низкотемпературная разгонка в сочетании с последующим химическим анализом позволяет анализировать довольно сложные углеводородные газовые смеси. Целесообразно также сочетать эти определения с определениями удельного веса газа и со спектральным абсорбционным анализом. [22]
Техника и методика ректификации газов в настоящее время детально разработаны. Большим достижением следует считать создание отечестген ных приборов низкотемпературной разгонки, таких, как полуавтоматический прибор ЦИАТИМ-51, созданный Б. Б. Каминером и Л. А. Пото-ловским [2], а также прибор Л. А. Потоловского, Б. Б. Каминера и В. М. Иваненко - ЦИАТИМ-52 [3], позволяющий разгонять 300 - 800 мл газа. [23]
 |
Кривые давлений паров некоторых фтористых производных углеводородов. [24] |
На рис. 19 представлены кривые давлений паров некоторых фтористых производных. Эти кривые позволяют ориентироваться в отношении условий применения низкотемпературной разгонки для выделения отдельных компонентов или фракций из исследуемой смеси. Параллелизм кривых, приведенных на рис. 19, позволяет ориентировочно нанести также и кривые для других галоидных производных, исходя из последовательности температур их кипения. [25]
В других описанных выше методах физические и физико-химические процессы и определения играли главную роль при анализе, а химические реакции-второстепенную. Так, например, методы определения углеводородных газов с применением низкотемпературной разгонки основаны главным образом на физических и физико-химических методах. Химические реакции применяют здесь для очистки газа, для контроля за разгонкой, а также для более полного анализа ( на 02, С02, N2 и др.), используя при этом уже другие методы и приборы. [26]
Дехлорирование проводится при температуре, не превышающей 70 С. Выделяющийся ТФХЭ отделяется в колонне с насадками от исходного галогенводорода и, пройдя низкотемпературную разгонку, собирается в охлаждаемых баллонах. Выход ТФХЭ в пересчете на весовое количество трихлортрифторэтана составляет 79 - 92 % от теоретического. [27]
Определение этих газов производят, как указано выше, методом сжигания для отдельных углеводородов и методом низкотемпературной разгонки для смеси углепо-дородов. [28]
Газообразные сложные эфиры слабо растворимы в воде и по некоторым физическим и физико-химическим свойствам схожи с углеводородными газами, что следует учитывать при анализе сложных газовых смесей. Разделение газообразных эфиров и углеводородных газов химическим путем очень сложно, поэтому целесообразно применять для этой цели низкотемпературную разгонку, хроматографию и другие методы разделения. [29]
Впервые процесс был применен [25] для промышленного производства ацетилена в Оппау в Германии в 1942 г. на установке, которую, в сущности, можно считать крупной исследовательской установкой, поскольку на ней продолжалась дальнейшая разработка процесса. В качестве сырья использовали кислород ( 2250 м3 / ч) и метан ( 4000 м3 / ч), полученный низкотемпературной разгонкой коксового газа из Саарского бассейна. [30]
Страницы: 1 2 3