Аналитическая разгонка

Cтраница 1

Результат разгонки таллового масла. 1-на приборе с падающей пленкой. 1-на центрифужном приборе. [1]

Аналитическая разгонка представляет собой систематическую операцию разгонки, которая была разработана Хикменом [13] для определения относительной температуры, подобной температуре кипения, и установления чистоты препаратов, состоящих якобы из одного вещества. Этот метод заключается в определении температуры, при которой скорость отбора или выделения компонента из особым образом приготовленного препарата достигает максимума, Величина температуры при максимуме представляет специфическое свойство перегоняемых препаратов и обозначается как температура выделения. Она воспроизводится с большой степенью точности при определенных, строго регулируемых условиях, и благодаря этому вещества могут быть характеризованы температурой выделения таким же образом, как температурой кипения в равновесной разгонке. Операция состоит из повторных разгонок вещества, подлежащего исследованию и находящегося в специально составленном растворителе, в циклическом приборе периодического действия, таком, как центрифужный перегонный прибор или перегонный прибор с падающей пленкой; каждая последующая разгонка выполняется при все более увеличивающейся температуре. Таким путем скорость выделения интересующегося компонента постепенно увеличивается до максимальной величины и затем спадает. По мере того, как перегоняемая жидкость обедняется перегоняющимся компонентом, скорость выделения по необходимости снижается до нуля, когда компонент полностью отогнан. [2]

Аналитическая разгонка терпенов обычно ведется в вакууме. Этим исключаются термические превращения и возможность окисления. Применение вакуума требует абсолютной герметичности аппаратуры. В противном случае, вследствие подсоса воздуха имеют место большие потери, искажающие количественный состав смеси, уменьшается эффективность колонн и протекают процессы окисления. Хорошо собранная аппаратура позволяет несколько часов вести разгонку при установившемся в системе давлении около 50 мм рт. ст. при отключенном насосе. За этот срок давление может измениться не более чем на 1 - 2 мм рт. ст. Никаких подсосов воздуха через капилляры, применявшиеся в прошлом для перемешивания жидкостей, во время перегонки допускать не следует. [3]

При аналитической разгонке можно использовать весовой плотномер Клазена [69], требующий 8 мл исследуемого вещества для каждого измерения. [4]

При аналитической разгонке, когда желательно получить детальную картину состава смеси, следует отбирать небольшие фракции порядка 1 % загрузки. При некоторых условиях может оказаться желательным отбирать еще меньшие фракции, особенно при переходе от одного компонента к следующему. Если разгонка предпринята для того, чтобы выделить в достаточных количествах один или несколько компонентов, и если предварительно был известен состав смеси, то могут быть отобраны большие фракции, для чего следует воспользоваться приемниками большего объема. При этом необходимо принять ряд мер предосторожности для того, чтобы избежать размазывания фракции и загрязнения дестиллята следующим, более высококипящим компонентом, который может неожиданно перейти в отгон. [5]

При аналитической разгонке следует добиваться максимальной эффективности разделения; поэтому выбирают такое рабочее давление, при котором кривые давления паров для разделяемых компонентов находятся как можно дальше одна от другой, в результате чего обеспечивается более высокая относительная летучесть компонентов ( см. разд. [6]

При аналитических разгонках обычно отбирают фракции одинакового объема, фиксируя температуру в момент отбора. Объем фракции определяется загрузкой куба и составляет обычно 1 - 20 мл. Мерный сосуд / снабжен изогнутой трубкой, через которую осуществляется сифонирование жидкости. [7]

При аналитических разгонках необходимо также устанавливать холодильник дистпллата и термостатировать приемник, чтобы измерять объем дистиллата при постоянной температуре. Приемники должны быть соединены при обычной ректификации с окружающей атмосферой, а при ректификации в вакууме - с вакуумной линией. [8]

При аналитических разгонках обычно отбирают фракции равной величины, фиксируя температуру в момент отбора. Величина фракции определяется величиной загрузки куба и составляет обычно 1 - 20 мл. [9]

В практике аналитических разгонок, связанных с производством синтетической камфары, особенно, распространены аналитические разгонки скипидаров, технического пинена, кубовых остатков от заводской ректификации скипидара, технического камфена и продуктов каталитической изомеризации пинена. Отличительной чертой этих разгонок является различное содержание определяемых компонентов в исходном материале. [10]

Вычисленная зависимость между размером промежуточной фракции и суммарным коэффициентом обогащения. G, J и К. имеют те же значения, что и на 61Б. На Б в увеличенном масштабе показана область в начале координат, приведенная на А. [11]

В практике обычных аналитических разгонок границу фракций и, следовательно, состав перегоняемой смеси определяют на основании излома кривой разгонки. Рассмотрение кривых В и С ( рис. 61 А) показывает, что наиболее вертикальная часть кривой не отвечает точке на абсциссе, соответствующей 50 мол. В действительности излом кривой немного сдвинут в сторону большего процента отогнанного дестиллята. Если на кривой В за границу фракции принять наиболее крутую часть изгиба кривой разгонки или точку на кривой, в которой состав дестиллята отвечает 50 мол. [12]

Во многих случаях аналитическая разгонка сама по себе недостаточна для анализа смеси. В частности, это относится к таким сложным смесям, как, например, углеводороды, или к смесям, образующим азеотропы. В этих случаях аналитические разгонки служат для выделения мешающих компонентов или для концентрирования компонентов, присутствующих в малых количествах, что позволяет затем применить другие аналитические способы, как, например, инфракрасный, ультрафиолетовый или масс-спектрометрический анализы, с помощью которых уже окончательно устанавливают состав с достаточной точностью. Иногда эти способы бывают необходимыми потому, что имеющаяся в распоряжении колонка недостаточно эффективна для выделения каждого компонента. В других случаях сочетание ректификации и других способов анализа требует меньше времени, чем потребовала бы полная аналитическая разгонка даже при наличии колонки соответствующей эффективности. [13]

Очевидно, что аналитическая разгонка может преследовать обе цели, если загрузка, применяемая для ректификации, имеет достаточную величину. Обычно аналитическая ректификация производится с объемами от нескольких миллилитров до сотен миллилитров. Если требуется выделить значительные количества компонента, то приходится разгонять соответственно больший объем жидкости. [14]

Вычислено по данным аналитической разгонки. [15]

Страницы: 1 2 3 4