Cтраница 1
Малая величина энергии активации и ее независимость от потенциала в области второго предельного тока показывают, что в данном случае скорость катодного процесса лимитируется лишь диффузией разряжающихся ионов к поверхности катода. В области первого предельного тока энергия активации процесса, хотя и не является постоянной, но все же мало меняется с увеличением потенциала. Это приводит к заключению, что в зоне первого предельного тока, наряду с некоторым влиянием концентрационных изменений, поляризация в основном носит химический характер. Удельный вес химической поляризации еще больше возрастает ниже первого предельного тока, где энергия активации достигает примерно 20 ккал / молъ. Следовательно, данные об энергии активации подтверждают вывод о различной природе обоих предельных токов при электроосаждении серебра из цианистых растворов. [1]
Малая величина энергии активации радиационных реакций обусловливает слабую температурную зависимость их скорости. Это обстоятельство вместе с тем создает возможность осуществлять радиационные процессы при таких низких температурах, при которых обычные термические реакции практически не идут. [2]
Малая величина энергии активации радиационных реакций обусловливает слабую температурную зависимость их скорости. Это обстоятельство вместе с тем создает возможность осуществлять радиационные процессы при таких низких температурах, при которых обычные термические реакции практически ие идут. [3]
При малой величине энергии активации и достаточно высоких температурах возможно уменьшение константы скорости реакции с повышением температуры. Этот факт необъясним с позиций теории столкновений. Кроме того, значения констант скорости, вычисленные по теории столкновений, у ряда тримоле-кулярных реакций оказались намного выше определенных экспериментально. Теория переходного состояния позволяет объяснить как отрицательный температурный коэффициент, так и несоответствие вычисленных и экспериментальных значений константы скорости. [4]
В случае разветвленных цепей малая величина энергии активации может быть связана с очень большой скоростью процессов разветвления-цепей на поверхности. [5]
Характерной особенностью тримолекулярных реакций является малая величина энергии активации реакции. Последнее может быть, если в реакции участвуют радикалы или молекулы близкие по свойствам к радикалам - ненасыщенные молекулы, способные к реакции присоединения. Такой молекулой, в частности, является молекула окиси азота. Во всех известных тримолекулярных газовых реакциях участвуют две молекулы окиси азота. [6]
Но именно в таких случаях малых величин энергий активации при оценке реакциопноспособности путем вычисления константы скорости большое значение приобретает знание стерических факторов, которые могут значительно снижать активность радикалов в определенных реакциях и даже быть ответственными за пониженную реакционпоспособность. [7]
Такая большая длина цепи является следствием малой величины энергии активации двух приведенных выше экзотермических реакций, при помощи которых развивается цепь. [8]
Эти реакции, как правило, характеризуются малыми величинами энергий активации, часто-близкими к нулю. И именно при этих реакциях особенно-большое значение приобретают стерические факторы, которые практически одни будут лимитировать реакционную способность в этих процессах. [9]
Отсюда видно, что, вообще говоря, высокое значение D предполагает малую величину энергии активации и, следовательно, небольшой температурный коэфициент; это и наблюдается в действительности. [10]
Какие из указанных признаков: а) большая величина энергии активации; б) малая величина энергии активации; в) большой квантовый выход; г) малый квантовый выход; д) резкая зависимость скорости реакции от способа ее инициирования; е) уменьшение скорости реакции с течением времени; ж) увеличение скорости реакции с течением времени; з) малый температурный коэффициент скорости реакции; и) большой температурный коэффициент скорости реакции; к) экспериментальное обнаружение свободных атомов и свободных радикалов в реакционной смеси; л) малая чувствительность к присутствию посторонних примесей - свидетельствуют о цепном механизме реакции. [11]
Таким требованиям удовлетворяют ЖКМ, созданные на основе фенилциклогексанов: алкил - и алкоксипроизводные обеспечивают низкие значения температуры плавления вследствие малой величины энтальпии плавления и низкие значения времени релаксации при низких температурах вследствие малой величины энергии активации или температуры стеклования; три - и тетрациклические - высокое значение температуры просветления без повышения вязкости; цианпроизводные - сравнительно низкие рабочие напряжения. [12]
Многие исследователи не считают возможным реализацию кинетического режима процесса обезуглероживания ни в каких условиях, основываясь на фактах наличия прямой пропорциональности между интенсивностью подвода окислительного газа к поверхности металла и скоростью обезуглероживания, а также на малой величине энергии активации процесса. [13]
Так, перепады температур возможны и при недостаточно правильной организации эксперимента, а разогрев катализатора, естественно, не будет иметь место и при влиянии диффузии в случае эндотермических реакций. Малые величины энергии активации могут иметь место и в кинетической области, как и 1 - й порядок реакции, а изломы на графике Аррениуса возможны при изменении кинетики или механизма процесса. Изменения размеров гранул влияют на скорость процесса и в других диффузионных областях, причем более резко. [14]
Температурный коэффициент реакции очень мал ( 1 09 на 10), что дает для энергии активации наиболее медленной из двух стадий развития цепи значение - 1500 ккал. Такая малая величина энергии активации, естественно, приводит к большому значению длины цепи при комнатной температуре. [15]