Малая величина - энергия - активация
Cтраница 2
Как видно из таблицы, устойчивость гидроперекисей возрастает от IV к VII. Обращает на себя внимание малая величина энергии активации распада гидроперекисей IV и V, обусловленная, вероятно, тем, что на бимолекулярный распад накладывается индуцированное образующимися свободными радикалами цепное разложение гидроперекисей. [16]
В процессе роста существенную роль играет поверхностная диффузия. Последняя, как указывалось ранее, благодаря малой величине энергии активации протекает с большой скоростью, что оказывает влияние на кинетику роста. Та ( к, опыты Фольмера показывают, что рост пластинок ртути из пара происходит за счет увеличения их площади, а не толщины, хотя большинство атомов пара конденсируется не по периметру, а по всей площади. Очевидно, адсорбированные атомы быстро диффундировали к краям пластинки, где и происходил рост кристалла. Роль поверхностной диффузии позволяет оценить также опыты П. И. Лу-кирского, который наблюдал на сферической поверхности кристалла каменной соли после нагрева при относительно невысоких температурах ( 750 С) образование фигур, отвечающих симметрии кристалла. Образование полиэдрической огранки вместо сферической объясняется приближением кристалла к равновесной форме, что реализуется благодаря поверхностной диффузии. [17]
Интересно отметить, что эта величина энергии активации очень мала по сравнению с величинами для других окислительно-восстановительных реакций актинидов, в том числе для реакций с участием нептуния. Только для реакции между Ри ( V) и Ри ( IV) и для обратной реакции, происходящих путем простого электронного перехода, найдены такие же малые величины энергии активации ( см. гл. По-видимому, существенные перегруппировки в структуре ионов Np3 и NpO при реакции между ними маловероятны. [18]
 |
Расчет энергии обратной реакции [ ккал / моль ( 4 187 103 Дж / моль ]. [19] |
Это утверждение справедливо и для химии растворов применительно к реакциям рекомбинации двух радикалов или аниона с катионом. Простые процессы разложения часто оказываются очень быстрыми, и влияние кинетического сдвига, по-видимому, очень мало. В совокупности с малыми величинами энергий активации обратной реакции это обстоятельство объясняет соответствие данных по энергиям связи, полученных методом электронного удара и другими способами. [20]
Термическая деструкция углеводородов приводит к образованию первичных продуктов распада - радикалов. Имеются данные о скоростях образования радикалов за счет термической деструкции топлив в условиях двигателя. При степени сжатия е 5, давлении Рс 8 атм, температуре ГС 6000 / С за счет реакции распада с энергией активации 50 ккал / моль может образоваться 108 радикалов в 1 мл смеси за 3 м / сек ( 30 поворота коленчатого вала) при числе оборотов двигателя 1800 об / мин. Одним из косвенных доказательств образования радикалов в условиях предпламенного периода является, по-видимому, малая величина энергий активации второго этапа превращения топлива - реакции его воспламенения [ 43, стр. [21]
Анодный процесс в целом принимает относительно простую форму, когда ионы металла остаются в растворе. И в этом случае, естественно, возникает концентрационная поляризация, но она не достигает больших значений и может быть уменьшена путем перемешивания. Если же растворение потребует значительной энергии активации, то может установиться очень сильная поляризация. Энергия активации связана с плотностью тока обмена, соответствующего равновесному потенциалу. Для большинства электродов ток обмена относительно велик ( 10 1 - 10 - 5 А / см2), что указывает на малую величину энергии активации процесса растворения. Для растворения таких металлов ( например, свинца) достаточно очень слабого перенапряжения активации, при растворении они очень мало поляризуются. [22]
Страницы: 1 2