Циклические диены

Cтраница 3

Очень интересно проследить за областью применения данной ори-ентационной схемы при присоединении. Циклические диены, например производные фульвена, легко вступают в диеновый синтез путем обычного 1 4-присоединения. [31]

СвНз), 1 2-бис - ( диметил-метилен) циклогексан ( XI; R СНз) и др., очевидно, копланарного положения двойных связей не имеют и не могут его принимать в силу стери-ческих препятствий, оказываемых заместителями. Циклические диены с копланарным цисоидным положением сопряженных двойных связей вступают в диеновые конденсации тоже легко. [32]

СНз) и др., очевидно, копланарного положения двойных связей не имеют и не могут его принимать в силу стери-ческих препятствий, оказываемых заместителями. Циклические диены с копланарным цисоидным положением сопряженных двойных связей вступают в диеновые конденсации тоже легко. [33]

Найдено, что сопряженные диены ( RCHCH-CHCHR) окисляются быстрее, чем обычные. Циклические диены пяти-и шестичленного рядов окисляются наиболее легко. К их числу относятся гомологи циклопентадиена и циклогексадиена. [34]

УФ-Поглощение простых гомоаннулярных диенов. [35]

Таким образом, спектр дает возможность просто и непосредственно различать s - цис - и s - торанс-конфигурации диенов. Например, циклические диены разделяются на два класса в зависимости от того, находятся двойные связи в одном и том же или в разных кольцах. [36]

Даже небольшая концентрация этих примесей может оказать решающее влияние на течение процесса. Ацетилен и циклические диены также являются сильнодействующими ядами для катализаторов стереоспецифической полимеризации. [37]

УФ-Поглощение простых гомоаннулярных диенов. [38]

Таким образом, спектр дает возможность просто и непосредственно различать s - цис - и - / прайс-конфигурации диенов. Например, циклические диены разделяются на два класса в зависимости от того, находятся двойные связи в одном и том же или в разных кольцах. [39]

Для перегруппировки необходимо, чтобы диен принял цисоидную конфигурацию, на что нужно затратить энергию, т.к. обычно диены существуют в термодинамически более выгодной трансоидной форме. В связи с этим циклические диены, в которых ifuc - конфигурация жестко закреплена, реагируют легче ациклических. В этих случаях энергия активации имеет величину инже 10 ккал / моль. [40]

Более обстоятельно изучался стерический ход реакции циклических диенов с транс-диенофилами. XL; X Y) циклические диены образуют аддукт лишь в виде одного изомера в каждом случае, но с несимметричными - стереохимия их аддуктообразования протекает иначе. В таких конденсациях, вследствие различия транс-заместителей ( XL; X Y), взаимная ориентация диенофила с молекулой диена в промежуточном комплексе не будет одинаково вероятной в обоих возможных положениях ( XLI) и ( XLII), и, в соответствии со вторым правилом Альдера, более вероятно возникновение того ориентированного комплекса, в котором образуемая обоими компонентами аккумуляция ненасыщенности будет большей. [41]

В отличие от транс-диенов изомерные им формы с цис-закрепленным положением кратных связей чаще всего являются стерически наиболее благоприятными системами для конденсаций с самыми различными диенофи-лами. К таким системам принадлежат многие орто-метиленовые, а также циклические диены. [42]

При соединении атома серы с кислородом ядро тиофена денатурируется, устойчивость его ослабляется. Обнаруживается специфическая активность системы коньюгированных двойных связей, проявляющаяся в том, что продукты окисления тиофена ведут себя как циклические диены, в частности реагируют друг с другом по типу реакции Дильса-Альдера. [43]

Соединения с двумя несопряженными двойными связями поглощают свет в той же области; однако для них коэффициент экстинкции повышается примерно в два раза. В общем случае интенсивность поглощения соединения с двумя несопряженными хромофорными группами примерно равна сумме коэффициентов молекулярной экстинкции этих двух хромофоров в отдельности. Циклические диены подразделяются на две большие группы, в зависимости от того, находятся ли двойные связи в одном и том же или в различных кольцах. [44]

Таким образом, ход ВДС алкилзамещенных циклотиенонов существенно зависит от строения исходного соединения. Так как первым актом десульфуризации является разрыв связи С - S с образованием свободных радикалов и последующей их рекомбинацией или насыщением водородом [201, 202] ( см. также гл. V), то, по-видимому, из р-метшщиклотиенонов LXXXII и LXXXIII могут образовываться циклические диены LXXXVIII и LXXXIX, которые далее будут взаимодействовать с водородом как по схеме 1 2 -, так и по схеме 1 4-присоединения. В обоих случаях должны получаться трехзамещенные экранированные двойные связи, не сопряженные с карбонилом, которые гидрируются над скелетным никелем и никелевыми катализаторами труднее [203, 204], чем двойные связи, несущие по одному заместителю у каждого атома углерода. [45]

Страницы: 1 2 3 4