Разделение - кристалл
Cтраница 4
В связи с этим следует ожидать, что растворимость ионов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью будет меньше, чем в воде. Далее теория предсказывает, что, если в ряду ионов родственных металлов энергии кристаллических решеток сравнимы, растворимости будут уменьшаться по мере увеличения размера катиона. Энергию решеток можно примерно оценить по температурам плавления. Увеличение растворимости с повышением температуры обусловлено усилением ионных колебаний в кристаллах, вследствие чего для разделения кристалла на составляющие его компоненты требуется меньшая энергия. [46]
Благодаря перекрыванию полос, возникающих из нормального и возбужденного состояний атома, незаполненная полоса непосредственно прилегает к заполненной. Подобными металлами являются щелочноземельные металлы, свинец и ряд других. Современная теория не позволяет заранее сказать, какой из этих двух случаев реализуется при объединении атомов с данными свойствами. Само собой разумеется, что разделение кристаллов на металлы и диэлектрики охватывает лишь два предельных случая. Вся гамма промежуточных свойств между металлами и диэлектриками заполняется полупроводниками. У последних ширина запрещенной зоны сравнительно мала и становится сравнимой с энергией теплового возбуждения при сравнительно невысоких температурах. [47]
Проблемы биметаллических катализаторов при проведении окислительной регенерации значительно сложнее. Во-первых, это - общая проблема, которая возникает при регенерации всех нанесенных металлических катализаторов, а именно - необходимость возможно более полного устранения спекания металлического компонента. Спекание происходит даже при тщательном контролировании выжигания углерода, при низких концентрациях кислорода. После нескольких циклов регенерации кристаллы вырастают в размерах, что приводит к уменьшению поверхности активного металла и поэтому к снижению активности. Весьма важно, что у биметаллических катализаторов происходит при этом изменение в поверхностном составе и фазовая сегрегация или разделение кристаллов с увеличением их размеров. [48]
Согласно теории Тейлора активными центрами катализатора являются поверхностные атомы кристаллической решетки, обладающие большим уровнем энергии по сравнению с другими атомами. В реальных кристаллах в зависимости от условий их роста бывают различные искажения плоскостей решетки. Из-за этого изменяются межплоскостные расстояния и возникают другие нарушения. Также нарушается стехиометрический порядок: создается недостаток или избыток одного из компонентов. Стехиометрические нарушения и различные инородные примеси служат причиной разделения кристалла трещинами на отдельные блоки и увеличения энергетической неравноценности отдельных элементов кристалла. Различной природы нарушения в кристаллах увеличивают адсорбционную поверхность и число адсорбционных и каталитических центров. Поэтому в теориях гетерогенного катализа большое внимание уделяется реальному строению активной поверхности. [49]
 |
Диаграмма т-ра состав для бинарных смесей, образующих твердые.| Диаграмма т-ра-состав для эв ектич. смесей. [50] |
В случае расплавов процесс проводят их охлаждением. При кристаллизации р-ров выбор режима процесса определяется гл. Если р-римость в-ва мало изменяется с изменением т-ры ( напр. В-ва, р-римость к-рых сильно зависит от т-ры ( напр. Образовавшиеся кристаллы в зависимости от их св-в, формы и условий проведения процесса захватывают разл. Содержание его в твердой фазе в виде включений в порах, трещинах н полостях существенно зависит от способа разделения кристаллов и маточной жидкости. [51]
Страницы: 1 2 3 4