Разделение - лантанид
Cтраница 1
Разделение лантанидов с помощью этилен - диамин - МКМ М - тетрауксусной кислоты. [1]
Разделению лантанидов и актинидов в других средах посвящено значительно меньше работ. Наиболее широко известны работы по применению сульфатных растворов в анализе урана и тория на анионитах. В основе этого метода лежит тот факт, что U ( VI) и торий в сернокислой среде количественно поглощаются анионитами в ЗО форме, главным образом, в виде двухзарядных комплексов. [2]
При разделении лантанидов и актинидов хроматографическим методом в качестве элюентов используют одноосновные оксикислоты ( молочная, ок-сиизомасляная и др.), которые образуют с этими элементами комплексные катионы МеАа % МеА, сорбируемые катионитом. [3]
Наибольшее применение в практике разделения лантанидов получил трибутллфосфат ТБФ, характеристика которого уже была дана выше. С нитратами РЗЭ трибутилфосфат образует комплексные соединения состава РЗ ( МО3) з - ЗТБФ. [4]
Этими солями пользуются при разделении лантанидов методом фракционной кристаллизации. Ионы лантанидов образуют комплексные соединения, устойчивость которых возрастает от первого элемента к последнему. Наиболее важное значение имеют комплексы, содержащие следующие лиганды: лимонная кислота и аминополи-уксусные кислоты. [5]
Использование катионитов целесообразно для разделения катионообразующих элементов первых четырех групп и в семействах титан - цинк, цирконий - кадмий, гафний - ртуть, а также для разделения лантанидов и актинидов. Аниониты целесообразно использовать для разделения анионообразующих металлоидов и неметаллов, связанных с диагональным направлением в системе элементов, и для ряда элементов от пятой до восьмой групп. Элементы первой и седьмой групп можно разделять как на катионитах, так и на анионитах. Каждый отдельный ион характеризуется его положением в сорбционном ряду, по величине константы обмена. [6]
Это позволяет использовать метод для решения ряда практически важных вопросов: 1) полного разделения наиболее сложных смесей, например аминокислот; 2) испытаний веществ на их однородность; 3) концентрирования рассеянных элементов ( золота, серебра); 4) разделения лантанидов, актинидов; 5) идентификации сплавов ( маркировки сплавов); 6) идентификации лекарственных веществ, масел, жиров, горючего; 7) очистки химических реагентов; 8) наиболее совершенной очистки веществ от примесей; 9) разделения стерео-изомеров, цис -, тра сизомеров; 10) разделения изотопов. [7]
Незначительные различия, которые все же существуют между этими элементами, обусловлены небольшим изменением размера атомов вследствие увеличения заряда ядра. Разделение лантанидов основано на умелом использовании этих незначительных различий в свойствах. Как мы увидим, степень окисления 3 является наиболее распространенным валентным состоянием лантанидов. Это уменьшение размера ионов, называемое лантанидным сжатием, объясняется тем, что при переходе от одного элемента к другому заряд ядра возрастает и, следовательно, усиливается притяжение внешних электронов. [8]
Карбоновые оксикислоты ( винная, лимонная и др.) образуют с ионами трехвалентных лантанидов растворимые анионные комплексные соединения. Они используются при разделении лантанидов методом ионообменной хроматографии. [9]
Хорошие результаты были получены при разделении лантанидов, выделении трансурановых элементов и даже при обогащении изотопов. [10]
Хотя открытие лантанидов завершилось к началу XX столетия, многие из них не были выделены в достаточно чистом виде и были мало исследованы. В последние 15 лет разработаны новые более эффективные методы разделения лантанидов. [11]
Некоторые химические свойства соединений, образуемых лантанидами, также свидетельствуют о нерегулярности, являющейся следствием изменения ионных радиусов. Так, при элюировании из ионообменных смол нормальная последовательность разделения лантанидов нарушается в случае Gd и ТЬ, а при экстракции лантанидов из растворов концентрированной азотной кислоты трибутилфосфатом в четыреххлористом углероде константа распределения для Gd выпадает из общего ряда. Эффект наполовину заполненной оболочки сказывается также на устойчивости комплексов лантанидов с этилендиаминтетрауксусной кислотой. [12]
В настоящее время ионообменная хроматография высокого давления используется как промышленный метод разделения трансплутониевых элементов, полученных искусственным путем. Для этого разделения используется такая же методика, как и при разделении лантанидов и актинидов. [13]
Химически наиболее устойчивым является трехвалентное состояние америция. В этом состоянии америций очень схож с лантанидами, которые и используются поэтому как инертные носители при выделении америция. При катионо-обменном разделении лантанидов и америция последний вымывается из колонны лимоннокислыми солями рядом с прометием. [14]
 |
Впервые выделенная проба раствора соединений америция ( для масштаба рядом приводится ушко швейной иглы. [15] |
Страницы: 1 2