Разделение - лантаноид
Cтраница 2
Различная растворимость двойных сульфатов используется для разделения лантаноидов. [16]
В опытах было установлено, что для разделения лантаноидов пригодны в качестве элюентов соляная кислота и цитрат аммония. [17]
Поскольку р являются фундаментальной характеристикой системы для разделения лантаноидов, в последних разделах будет более подробно обсуждаться изменение этой величины для соседних пар лантаноидов. [18]
В большинстве сообщений относительно влияния температуры на разделение лантаноидов обращается основное внимание не на термодинамические, а на динамические факторы, которые более чувствительны к изменению температуры. Определены [58] энтальпии для процесса извлечения Ей и Sm прм помощи смеси диэтилдибутил-карбамоилфосфоната и теноилтрифторацетона ( НТТА), нанесенной на целит; по этим данным, энтальпия экстракции имеет более отрицательное значение для самария, чем для европия, так что с увеличением температуры фактор - разделения pfm быстро уменьшается. Также замечено, что значения энтальпии и факторов разделения зависят от природы минеральной кислоты ( НС1О4, HNO3, НС1), используемой в качестве элюента. Энтальпии экстракции актиноидов при помощи Д2ЭГФК в условиях экстракционной хроматографии определены Хорвитцем и др. [59-61], которые нашли, что факторы разделения пар Cm-Bk, Bk-Cf, Es-Fm и Fm-Md с ростом температуры уменьшаются, тогда как фактор разделения пары Am-Gin увеличивается. Из данных этих авторов следует, что энтальпии экстракции актиноидов при помощи растворов Д2ЭГФК в н-гепта. [19]
Нейтральные фосфорортаяические экстрагенты менее интенсивно использовались для разделения лантаноидов в колонках, чем кислотные экстрагенты, что объясняется меньшими значениями факторов разделения в системах с такими экстрагентами. [20]
При использовании солевых нитратных растворов сорбция и разделение лантаноидов и актиноидов на анионите происходит еще лучше [439, 449, 560] ( рис. XII. Кроме того, вязкость концентрированных солевых растворов достаточно высока: их плотность больше плотности частиц ионита, поэтому если не принимать специальных мер, появляется опасность всплывания последних в колонне. При разделении микроколичеств трансплутониевых элементов возникают трудности, связанные и с радиолизом ионита и раствора и образованием вследствие этого пузырей в колонне. [21]
В опытах было установлено, что для разделения лантаноидов пригодны в качестве элюентов соляная кислота и цитрат аммония. [22]
Примерно тот же принцип пригоден и для разделения лантаноидов. [23]
 |
Сравнение приблизительных значений факторов разделения прометия, других лантаноидов и иттрия при разделении их различными хелатообразующими агентами на катионообменнике Dowex 50 - Х8. [24] |
В табл. 5.22 и 5.23 сравниваются факторы разделения лантаноидов при помощи различных хелатообразующих агентов. [25]
 |
Параметры тетрагональной структуры боридов РЗЭ типа LnB4, A. [26] |
В современных методах выделения скандия, иттрия и разделения лантаноидов широко используется различие в устойчивости и растворимости их комплексных соединений с органическими веществами. [27]
По-видимому, данные по влиянию температуры на факторы разделения лантаноидов в системах с аминами отсутствуют, однако вполне вероятно, что такое влияние крайне мало и в этом случае. [28]
На рис. 5 показаны сводные данные по приблизительным коэффициентам разделения лантаноидов и америция при экстракции Д2ЭГФК из разбавленной азотной кислоты, а также из растворов различных карбоновых кислот. Церий и америций одинаково экстрагируются из растворов аминоуксусной кислоты. Коэффициент разделения церия и америция постепенно возрастает при экстракции из винной, гликолевой и дигликолевой кислот. Можно также отметить, что наблюдается уменьшение экстр агируемости тяжелых лантаноидов по сравнению с легкими лантаноидами, а в некоторых случаях наблюдается уменьшение коэффициентов распределения тяжелых лантаноидов по сравнению с америцием. Это можно, по крайней мере частично, объяснить тем фактом, что америций ( и другие актиноиды) образуют более прочные комплексы, чем легкие лантаноиды. Образующиеся комплексы или совсем не экстрагируются или экстрагируются значительно хуже, чем некомплексованный ион металла. [29]
Наиболее широко в технологии редких металлов ионный [ Iобмен применяют для разделения лантаноидов. При пропускании раствора смеси солей РЗЭ через колонку, наполненную катионитом, происходит частичное разделение благодаря различной способности к ионному обмену. Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона ( и соответствующее понижение основности) приводит к постепенному упрочнению связи с гидратной оболочкой. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами ионообмен-ников лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группировке, то оказывается: чем больше радиус гидратированного noffa, тем менее прочно он связывается. [30]
Страницы: 1 2 3 4