Разделение - лантаноид
Cтраница 3
Факторы, влияющие на эффективность экстракционно-хромато-графических систем, начали изучать на примере разделения лантаноидов в колонках с Д2ЭГФК - На величину ВЭТТ влияют природа и размер частиц материала носителя, количество экстрагента на носителе, температура и скорость элюирования. [31]
Однако в это время авторы данного сообщения) [3] при изучении экстракционно-хроматогр афического разделения лантаноидов с помощью ЭГФФК обнаружили новый эффект, названный регулярностью IB константах устойчивости. Этот эффект проявляется в существовании определенной последовательности четырех минимумов и четырех максимумов на зависимости факторов разделения от порядкового номера в лантаноидном ряду. Авторы интерпретировали этот эффект как общую закономерность IB поведении комплексов лантаноидов и продемонстрировали его, определив наклоны зависимостей р от Z, Позднее Пеппард и др. пришли к выводу, что их данные по экстракции лантаноидов кислотными фосфорор - ганическими соединениями подчиняются закономерности, обнаруженной для ЭГФФК. [32]
Различная растворимость Э2 ( 5О4) 3 в присутствии сульфатов щелочных металлов используется для разделения лантаноидов. [33]
Химические свойства 4 / - элементов ( лантаноидов) в основном схожи со свойствами лантана, поэтому разделение лантаноидов ( называемых также редкоземельными элементами) сильно затруднено. Поскольку 4 / - электроны слабо экранируют заряд атомного ядра, размеры ионов лантаноидов 3 уменьшаются от La к Lu; они мало отличаются от размеров иона Y3, принадлежащего предыдущему периоду. [34]
Таким образом, в 1873 г. Менделеев открыл реакцию, впоследствии широко примененную в лабораторной и промышленной практике для разделения лантаноидов. Эта реакция была использована в 1885 г. Ауэром [12], который повторил указанное Менделеевым разделение двойных аммиачных солей нитратов лантана и дидима и заметил, что при этом дидим распадается на две фракции: 1) менее растворимую, кристаллизующуюся вместе с лантаном, и 2) более растворимую, которая остается в маточном растворе. Незадолго до этого ( в 1882 г.) Брау-нер [8, 13] сообщил, что методом спектрального анализа им обнаружена неоднородность дидима. [35]
Увеличение кислотности ионов лантаноидов ( III) с ростом порядкового номера повышает способность к образованию комплексов, что можно использовать для разделения лантаноидов. На практике ионы Ln3 осаждают на ионообменных смолах и вымывают оттуда комплексообразующими элюентамн, например, растворами цитратов. [36]
Поскольку актиноиды образуют значительно более прочные комплексы с полиаминополикарбоновыми кислотами, чем легкие лантаноиды [14], добавление этих кислот в водную фазу значительно увеличивает разделение легких лантаноидов и актиноидов. [37]
Отдельные элементы заметно различаются по способности экстрагироваться из хлоридных и реданидных растворов солями аминов и ЧАО, что позволяет использовать экстракцию в этих системах для разделения лантаноидов и актиноидов ( см. гл. [38]
В отличие от катионообменников при разделении лантаноидов на анио-нообменниках органические хелатообразующие или комплексообразующие агенты не находят широкого применения. В большинстве случаев разделение соседних лантаноидов менее эффективно. [39]
Таким образом, все / - переходные металлы выделяются в самостоятельные подгруппы с, отличающиеся от подгрупп а и Ъ, что приводит к периодической системе с тремя подгруппами. Это приводит к разделению лантаноидов на легкие - церие-вые ( верхний ряд от церия до самария) и тяжелые - иттриевые ( нижний ряд от европия до тулия, а также иттербий и лютеций), чему соответствуют различия их химических и физических свойств. Аналогично на легкие и тяжелые подразделяются и актиноиды. Различие свойств элементов одной группы привело Менделеева к необходимости смещения более электроположительных элементов, например подгрупп щелочных, щелочноземельных металлов, скандия и титана - влево, а подгрупп меди, цинка, бора и углерода - вправо. [40]
 |
Растворимость диметилфосфатов некоторых РЗЭ в воде, г на 100 г воды. [41] |
Диметилфосфаты различаются по растворимости в воде. Они могут быть использованы для разделения лантаноидов тербиевой подгруппы. [42]
Диметилфосфаты значительно различаются по растворимости в воде. Они могут быть использованы для разделения лантаноидов тербиевой подгруппы. [43]
 |
Растворимость диметилфосфатов некоторых РЗЭ в воде, г на 100 г воды. [44] |
Диметилфосфаты различаются по растворимости в воде. Они могут быть использованы для разделения лантаноидов тербиевой подгруппы. [45]
Страницы: 1 2 3 4