Cтраница 4
Хроматографист-практик годами накапливает опыт и развивает своего рода чутье на выбор неподвижных жидких фаз, которые могли бы обеспечить наилучшее разделение тех или иных конкретных соединений; однако надежность подобного шестого чувства оставляет желать лучшего. Столь же ненадежно полагаться на взятые из литературы описания аналогичных разделений; если в какой-либо работе описывается разделение на хроматографической системе малой эффективности ( например, на насадочных колонках), то для этих разделений, наверное, выбирали неподвижную фазу, характеризующуюся по возможности большим значением а. Для разделения высокомолекулярных соединений, включая большинство летучих производных, можно попытаться вначале использовать неполярные жидкие фазы SE 30 или OV 101; если разделение будет неудовлетворительным, то можно последовательно испытывать все более полярные неподвижные жидкие фазы, не забывая наблюдать за нижней и верхней границами диапазона рабочих температур. [46]
Третья группа объединяет соединения, которые обладают большими отрицательными сдвигами. Строение этих соединений таково, что для их описания необязательно привлечение понятия о гибридизации, хотя по некоторым соображениям она имеет место. Наличие этой группы сдвигов облегчает проведение калибровки шкалы изомерных сдвигов. Аналогичное разделение сдвигов на положительные и отрицательные наблюдалось в соединениях ксенона. [47]
Теперь, когда мы знаем все эти факторы, можно улучшить стандартизацию методики. Выше мы попытались показать, каким должен быть стандартный метод. Полезность публикуемых таблиц значений RF, несмотря на плохую воспроизводимость последних, определяется тем, что эти таблицы: а) указывают, можно ли разделить данную группу соединений; такие сведения можно получить из таблиц значений Rp, опубликованных одной лабораторией, использующей свои стандартные условия, и б) такие таблицы служат, по крайней мере на первых порах, полезным руководством при выборе условий хроматографирова-ния, когда экспериментаторы пытаются провести аналогичное разделение. [48]
Градиентно-элюентный вариант представляет собой одновременно разновидность элюентного классического варианта метода Цвета и вытеснительного способа. Вследствие этого вытесняю - щий эффект плавно увеличивается, из-за чего сжимаются хромато-графические зоны, повышаются выходные концентрации в сравне - - шш с исходными и лучше разделяется многокомпонентная смесь. Выходная кривая имеет форму острых и узких пиков, как и в случае хроматермографического варианта. С этой точки зрения гради-ентно-элюентный вариант имеет большое сходство с хроматермогра-фическим. Постепенное увеличение концентрации вытеснителя в проявляющем растворителе или газе-носителе постепенно ослабляет адсорбент по отношению к сильно сорбирующимся компонентам и приводит к разделению, аналогичному разделению в хроматермо-графии, когда эффект ослабления адсорбента в течение хроматографического опыта обусловлен действием температурного поля. [49]
Применявшаяся аппаратура была сконструирована таким образом, что соприкасавшиеся друг с другом потоки топлива и окислителя имели одинаковые начальные скорости, а граница раздела между ними вначале представляла собой плоскость. Исследованию были подвергнуты системы: аммиак - кислород, этилен - кислород, метан - окись азота, окись углерода - кислород и водород - кислород. В углеводородо-кислородных пламенах имеются две хорошо различимые зоны: со стороны топлива - желтая зона, окраска которой возникает в результате испускания света раскаленными частицами углерода, и со стороны кислорода - голубая зона. Между ними находится темное пространство. На некотором расстоянии от желтой зоны в сторону кислорода концентрация кислорода падает до нуля. Отсюда следует, Что образование сажи в таких пламенах происходит в результате пиролиза углеводородов при отсутствии кислорода. Пары воды, окись углерода и двуокись углерода диффундируют в эту область из голубой окислительной зоны. Аналогичное разделение пламени на зону разложения топлива и зону окисления наблюдается в диффузионном пламени аммиака в кислороде. Появление на стороне, прилегающей к потоку топлива, излучения ОН, как показано на рис. 94, объясняется рассеянием частицами углерода света из зоны реакции. Это излучение появляется только в тех случаях, когда наблюдается образование сажи. Присутствие в желтой зоне пламени радикалов С2 авторы объясняют тем, что эти радикалы образуются главным образом вследствие испарения частиц углерода, после чего они термически возбуждаются. [50]