Cтраница 3
Сг ( МО) М ( СНз) з ] 2 [16] ( рис. 2а) 2 67 и 2 72 А значительно меньше длины связи 2 95 А в молекуле транс-бис - ( ц-фенилтио-нитрозил-я - циклапентадиенил-хрома) [ ( n - CsHs) - Cr ( NO) SC6H5 ] 2 117 ] ( рис. 26) и удвоенного односвязного радиуса атома Сг 2 92 А. Это обусловлено стягивающим влиянием мастиковых атомов N ( S), а столь значительное отличие ( - 0 2 А) длин связей металл - металл в двух первых молекулах от третьей связано с изменением размера мостикового атома ( г8ги): различие длин связей Сг-N ( 1 99 и 2 01 А) и Сг-S ( 2 32 А) - величина того же порядка, что и различие длин связей металл - металл в этих комплексах. [31]
Сг ( МО) М ( СНз) з ] 2 [16] ( рис. 2а) 2 67 и 2 72 А значительно меньше длины связи 2 95 А в молекуле транс-бис - ( ц-фенилтио-нитрозил-я - циклапентадиенил-хрома) [ ( n - CsHs) - Cr ( NO) SC6H5 ] 2 117 ] ( рис. 26) и удвоенного односвязного радиуса атома Сг 2 92 А. Это обусловлено стягивающим влиянием мастиковых атомов N ( S), а столь значительное отличие ( - 0 2 А) длин связей металл - металл в двух первых молекулах от третьей связано с изменением размера мостикового атома ( г8ги): различие длин связей Сг-N ( 1 99 и 2 01 А) и Сг-S ( 2 32 А) - величина того же порядка, что и различие длин связей металл - металл в этих комплексах. [32]
Однако в настоящее время более удобными объектами для сравнения межатомных расстояний В-X при вариации внешнесферных катионов А являются координационные кристаллы октаэдрического строения типа А / ВХт. Для сравнения здесь даны межатомные расстояния в соответствующих кристаллах ВХК, имеющих такую же координацию В по X. Следовательно, различие длин связей В-X в этих случаях должно быть обусловлено только уменьшением ЭОд по сравнению с ЭОВ. Из таблицы следует, что хотя абсолютное значение изменений длин связей часто невелико, их однозначность убедительно свидетельствует об укорочении связи В-X по мере уменьшения ЭО атома А. Этот факт означает, что ковалентность связи В-X и ион-ность связи А-X в смешанных солях типа АИВХШ должны быть больше, чем в соответствующих однородных солях. [33]
Вандерваальсовы радиусы атомов Н и D в молекулах, по-видимому, практически одинаковы. Поэтому различие потенциальных функций Ф межмолекулярного взаимодействия дейтероуглеводородов и обычных углеводородов с ГТС может быть вызвано главным образом различием длин связей С-D и С - Н и электромагнитных свойств силовых центров изотопных молекул. [34]
Поляризуемость дейтероугле-водородов на 0 5 - 1 5 % меньше поляризуемости соответствующих обычных углеводородов. Ван-дер-ваальсовы радиусы атомов Н и D в молекулах углеводородов, по-видимому, практически одинаковы ( литературу см. в гл. Поэтому различие потенциальных функций Ф взаимодействия дейтероуглеводородов и обычных углеводородов с графитом может быть вызвано, главным образом, различием поляризуемостей и различием длин связей С-D и С - Н Е изотопных молекулах. [35]