Cтраница 3
Исходя из электронного строения металлов IV-V групп и различия энергий образования их нитридов можно утверждать, что системы Та-ZrN, Та-HfN, V-ThN, Nb-CeN, Nb-ThN, Та-CeN, Та-ThN должны относиться к III типу с квазибинарным эвтектическим разрезом, а система Та-Ti - N ко II типу, без такого разреза. [31]
![]() |
Схема движения твердой частицы в псевдоожиженном слое в идеальных условиях ( а и в реальных усло - виях ( б. [32] |
Таким образом, неравномерность скоростей газового потока, различие энергии отдельных газовых струй, разнообразие размеров и формы твердых частиц и некоторые другие факторы, определяющие неоднородность системы, способствуют улучшению условий перемешивания в псевдоожиженном слое. В некоторых процессах, проводимых в псевдоожиженном слое катализатора, вследствие лолидисперсно-сти катализатора улучшаются показатели процесса, что находится в соответствии с приведенным выше объяснением. [33]
Причиной, вызывающей селективность ионного обмена, является различие энергий притяжения различных ионов твердой фазой, обусловленной в первую очередь величинами радиуса адсорбируемых ионов и их заряда. [34]
Степень сдвига энергии может быть еще больше, если различие энергий между s - и р-орбиталями мало, потому что в этом случае они могут взаимодействовать сильнее. Различие в энергиях s - и р-орбиталей относительно мало для Li ( - 2 эв) и непрерывно возрастает, достигая примерно 27 эв для Ne. [35]
При объяснении цветности с позиций волновой механики мы рассматриваем различие энергий основного и возбужденного электронного состояний молекулы, с соответствующими волновыми функциями) 0 и г зи. [36]
II было подробно показано, что одной из причин различия энергии межмолекулярного притяжения у изотопных соединений является различие нулевой энергии атомных колебаний. Принципиально ясно, что тот же фактор, влияя на распределение заряда в электронной плотности, может вызвать изотопный эффект и в энергии отталкивания молекул, определяющей их эффективный объем. [37]
Одним из основных недостатков теории регулярных растворов является игнорирование различия энергии контактов групп разной природы, входящих в состав молекул растворенного вещества и растворителя. Помимо вклада в ДЯВ это приводит к изменению объема при смешении и нарушению хаотичности в распределении молекул. Тогда при расчете A / / f и других термодинамических функций растворов необходимо учитывать число и природу групп, образующих молекулы растворителя и растворенного вещества. Это приводит к различным вариантам решеточной теории растворов. [38]
![]() |
Зависимость параметров гелеобразования от температуры.| Зависимость параметров реакции от мольной доли ОН-групп монофункциональных молекул в реакционной смеси при 60 С [ 38. [39] |
Причина нивелирующего действия температуры реакции тривиальна и заключается в различии энергий активации реакций разных гидроксильных групп с изоцианатной группой; механизм же нивелирующего действия добавок катализатора может быть легко понят на основании представлений о механизме катализа реакции образования полиуретанов металлоорганиче-скими соединениями. [40]
В обоих случаях главным условием для осуществления разделения должно быть различие энергии поглощения разделяемых веществ, что равносильно различию коэффициентов адсорбции. [41]
Для оценки влияния заместителей на изменение стабильности катионов можно использовать различие энергий Гиббса указанного процесса для соответственно разных соединений RX и R X: значение ДАО0 катионов количественно характеризуют изменение стабильности катионов при смене заместителей. Относительная термодинамическая стабильность катионов, которая отражает в основном электронные эффекты заместителей, может быть установлена только при определении / Ср с одним и тем же X ( уходящей группой) в одном и том же растворителе. При определении AG указанным методом пренебрегают AAG0 исходных соединений, которое обычно большого значения не имеет. [42]
![]() |
Схематичная диаграмма изменения ]. [43] |
Объем заместителя по мере достижения переходного состояния увеличивается, в результате различие энергий ( 17) и ( 18) становится больше, чем 1 2 ккал / моль. В результате транс-эфир ( 16) гидролизуется значительно быстрее, чем чис-изомер. [44]
В работах [370, 439, 443] изотопный эффект в мольном объеме рассматривается как результат различия энергии колебаний изотопных молекул. Ниже приводим наиболее обоснованную, на наш взгляд, трактовку вопроса, предложенную Лондоном [443] для одноатомных твердых веществ и бинарных ионных кристаллов. [45]