Cтраница 4
Для многих процессов мягкого окисления удается повысить их селективность за счет различия энергий активации мягкого и глубокого окисления. [46]
ДЯ СМ ( Н20 - пиридин) не может быть обусловлено различием энергии разрыва связей D20 - пиридин и Н20 - пиридин. Следовательно, это соотношение является результатом увеличения энергии ассоциации воды при замещении водорода дейтерием. [47]
Для того, чтобы оценить вышеприведенные рассуждения, нужно понять, что различия энергии, встречающиеся в каноническом ансамбле фаз первого тела, не рассматриваются здесь как исчезающие величины. Для уточнения этих представлений мы должны вообразить, - что обладаем достаточной тонкостью восприятия, чтобы эти различия казались нам большими. При этом различие между той частью отих фаз, которая принадлежит одному микроканоническому ансамблю всей системы, и той частью, которая принадлежит другому ансамблю, все же окажется незаметным при достаточном возрастании величины ванны. [48]
![]() |
Температурная зависимость коэффициента самодиффузии серебра. [49] |
При высокой температуре, когда величина D определяется в основном DO и различие энергии активации играет меньшую роль, диффузия по путям повышенной проводимости не вносит существенного вклада в общий диффузионный поток, определяемый в основном объемной диффузией. При достаточно низких температурах диффузия в объеме практически не идет, и весь процессе определяется путями повышенной подвижности. Это проявляется, например, при самодиффузии серебра в том, что на прямой IgD-1 / Г ( рис. XIV.12) наблюдается перелом. [50]
Таким образом, различие исследуемых соединений по термической устойчивости определяется прежде всего различием энергии активации их термического распада. Наблюдаемые периоды быстрого распада гидрата соли трег-бутилгидроперекиси при повышенной температуре, вероятно, отвечают распаду не самого гидрата, а неизвестного промежуточного продукта его превращения. [51]
Таким образом, различие исследуемых соединений по термической устойчивости определяется прежде всего различием энергии активации их термического распада. Наблюдаемые периоды быстрого распада гидрата соли rper - бутилгидроперекиси при повышенной температуре, вероятно, отвечают распаду не самого гидрата, а неизвестного промежуточного продукта его превращения. [52]
При этом важно иметь в виду, что легкость протекания реакции определяется различием энергий карбокатиона и исходного галогенида, но не различием энергий карбокатионов друг относительно друга. [53]
Применяемая теория исходит из того, что кинетическое влияние растворителя является главным образом результатом различий энергий сольватации начального и переходного состояний и что такие различия влияют на энергию активации. Эта же теория предполагает, что сольватация в любом состоянии, зависящая от электрических зарядов, увеличивается с увеличением заряда и уменьшается при его рассредоточении, причем величина заряда играет более важную роль, чем его распределение. [54]
Подчеркнем, что высокой эффективности вырожденного четырехволнового смешения способствует отсутствие стоксовых потерь за счет различия энергии квантов накачки и генерации. [55]
Таким образом, оценка возможности химической селекции определенных минералов может базироваться в ряде случаев на различии энергий Гиббса или теплот их образования. [56]
Таким образом, в зоне больших и средних, токов отклонение от расчета сводится к снижению различий энергии дуги при различных токах контура. В области малых токов существенное снижение энергии дуги обусловлено малым током плавления и малым временем дугогашения, которое независимо от напряжения дуги не превышает 10 мс; поэтому естественный переход напряжения сети через нулевое значение резко снижает в этом случае компоненту, поставляемую сетью. Отсутствие этого фактора в цепи постоянного тока является одной из главных причин выделения большой энергии в дуге предохранителя. Еще одной особенностью коммутации малого тока ( 2 3 - н2 8) / Ном является значительная преддуговая энергия, которая в 4 - 5 раз превышает энергию дуги и может вызвать термическое разрушение корпуса. Однако уже при превышении 3 / НоИ преддуговая энергия резко уменьшается. [57]