Cтраница 2
![]() |
Некоторые свойства галогенов. [16] |
Так как в структуре их атомов недостает лишь одного электрона для завершения оболочки инертного газа, то эти элементы образуют отрицательно заряженный ион Х - и простые ковалентные связи - X. По химическим свойствам эти элементы типичные неметаллы, и свойства самих элементов и их соединений довольно закономерно изменяются с уменьшением электроотрицательности. Значительно большие различия имеются в свойствах фтора и хлора, чем других пар элементов; некоторые из них уже были рассмотрены в главе, посвященной фтору ( см. стр. [17]
Это указывает на разность энергий около 1 ккал / моль. Значительно большее различие изотопное замещение вызывает иногда в скоростях реакций. Дело в том, что в активированном комплексе связь рассматриваемого атома может быть настолько ослаблена, что ее колебательная энергия мала и разность нулевых уровней для двух изотопов также невелика. В таких случаях почти вся начальная разность нулевых энергий может проявиться как различие в энергиях активации. Такое различие может уменьшить скорость реакции в дейтерозамещенной молекуле примерно на порядок величины. Следует отметить, что в отдельных случаях наблюдались еще большие кинетические изотопные эффекты. [18]
На селективность цеолита влияет и его пористость. Небольшие молекулы быстро диффундируют из внутренних полостей цеолита, в то время как крупные молекулы задерживаются гораздо дольше. Это приводит к значительно большему различию в скоростях крекинга относительно небольших, соответствующих бензиновым фракциям молекул и крупных молекул высококипящих фракций, чем в случае аморфных алюмосиликатов. В результате этого вторичные реакции крекинга углеводородов бензиновой фракции до газообразных продуктов протекают на цеолитах при заданной конверсии сырья в меньшей степени, что приводит к повышению селективности по бензину. [19]
В заключение мне хочется сделать следующее замечание. Оба типа аномальной вращательной дисперсии - внешне - и внутримолекулярная аномалии - обязаны своим происхождением тому обстоятельству, что, вообще говоря, различные активные вещества или, соответственно, воображаемые парциальные вращения могут обладать различной дисперсией. Весьма вероятно, что значительно большие различия в дисперсии связаны с наличием у соответствующих соединений избирательного поглощения света в близлежащих невидимых областях спектра. [20]
Интересно отметить, что при использовании в дорожных знаках изображения обычно являются более эффективными, чем слова, даже в случае, когда понимание соответствующего языка не представляет проблемы. Этот парадокс может быть объяснен тем фактом, что различимость дорожных знаков в значительной степени определяется расстоянием, на котором знаком может быть идентифицирован. Если знак правильно разработан, то расстояние, с которого можно различить символ, будет больше, чем расстояние, необходимое, чтобы различить слова, поскольку картинка может обеспечивать значительно большие различия по форме и содержит меньше едва уловимых деталей, чем слова. Кроме того, преимущества картинок основаны на том факте, что разграничение букв требует от десяти до двенадцати дуговых минут и что определение характеристики является первичной предпосылкой для разграничения. [21]