Cтраница 3
Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной, соляной кислот. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. [31]
Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной и соляной кислот. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободной кислоты до 1 % температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185 - 190 С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. При содержании хлоридов в селитре до 0 15 % ( в пересчете на ионы хлора) температура разложения снижается до 193 С, а в присутствии 1 % азотной кислоты она снижается до 180 С; при этом скорость разложения увеличивается в два раза. Например, при нагревании смеси хлорида с селитрой до 220 - 230 С последняя бурно разлагается с выделением большого количества тепла; при более высоком содержании хлорида происходит полное разложение селитры. [32]
При нагреве аммиачной селитры она сначала разлагается на аммиак и азотную кислоту. Однако, судя по приведенным выше реакциям, и азотная кислота, и аммиак в конечном итоге в газовой фазе отсутствуют. Изменение состава образующихся газов связано с течением вторичных реакций. Таким образом, процесс разложения селитры является процессом многостадийным, зависящим, кроме температуры и влажности, от содержания различного рода примесей. [33]
Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной и соляной кислот. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободной кислоты до 1 % температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185 - 190 С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. При содержании хлоридов в селитре до 0 15 % ( в пересчете на ионы хлора) температура разложения снижается до 193 С, а в присутствии 1 % азотной кислоты она снижается до 180 С; при этом скорость разложения увеличивается в два раза. Например, при нагревании смеси хлорида с селитрой до 220 - 230 С последняя бурно разлагается с выделением большого количества тепла; при более высоком содержании хлорида происходит полное разложение селитры. [34]
Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной, сшяной кислот. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободнрй кислоты до 1 % температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185 - 190 С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. [35]
Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной и соляной кислот. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободной кислоты до 1 % температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185 - 190 С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. При содержании хлоридов в селитре до 0 15 % ( в пересчете на ионы хлора) температура разложения снижается до 193 С, а в присутствии 1 % азотной кислоты она снижается до 180 С; при этом скорость разложения увеличивается в два раза. Например, при нагревании смеси хлорида с селитрой до 220 - 230 С последняя бурно разлагается с выделением большого количества тепла; при более высоком содержании хлорида происходит полное разложение селитры. [36]
В производстве аммиачной селитры большую опасность представляет возможность разложения селитры, протекающего со взрывом. Сухая селитра взрывается от детонатора. Заметное термическое разложение ее начинается при температуре выше 200 С. В присутствии некоторых примесей ( свободные кислоты, хлориды, органические вещества) температура разложения селитры снижается. [37]
Вытеснение азотной кислоты серною дает нередко повод предполагать особенную, значительную степень сродства или энергию в серной кислоте сравнительно с азотною; но мы впоследствии увидим, что понятие об относительной степени сродства кислот и оснований во многих случаях весьма шатко; его не нужно принимать до тех пор, пока есть возможность объяснить наблюдаемые явления без допущения какого-либо предположения о степени силы сродства, потому что последнее не может быть хорошо измеряемо. Можно кс объяснять действие серной кислоты на селитру только тем, что образующаяся азотная кислота летуча. Азотная кислота-одна из всех веществ, участвующих в реакции, способна превращаться в пары: она одна и улетучивается, остальные же вещества нелетучи или, правильнее, весьма мало летучи. Представим себе, что серная кислота способна освобождать только малое количество азотной кислоты из ее соли, и этого будет достаточно, чтобы объяснить разложение селитры серною кислотою, потому чго как только выделенная азотная кислота, при нагревании превращаясь в пары, выходит из круга действия остальных веществ, вновь свободная серная кислота освобождает новое малое количество азотной кислоты, пока не вытеснит ее всю. [38]
Плавку металлического хрома также ведут с выпуском металла и шлака полунепрерывным процессом. Плавку проводят в наклоняющемся плавильном горне ( рис. 55), футерованном магнезитовым кирпичом ( с засыпкой швов магнезиальным порошком) и установленном на специальной вагонетке. Изложницу для приема расплава выполняют из сборных чугунных колец, подиной служит блок металлического хрома высотой 200 - 250 мм. После распространения процесса по всей поверхности колошника ведут непрерывную загрузку смешанной шихты элеватором таким образом, чтобы зеркало расплава было закрыто тонким слоем шихты, что предупреждает разложение селитры и потери тепла. [39]
Мы уже сказали, как понимаем слова всевозможные отношениях ( гибридность радикала) - мы противополагаем их смысл тому смыслу, с каким говорят, что серная и азотная кислоты образуют с окислами соединение в одном отношении. Это различие пайных и гибридных радикалов находит еще другое подтверждение в исследованиях того же Томсена. Он доказал, что закон Бертолле справедлив только для кислот, образуемых пайными радикалами. Действительно: сли бы пай серной кислоты разложил бы пай селитры, то, должно бы отделиться 278 единиц теплоты, ибо при образовании Na2SO отделяется 1921 единица теплоты, а при разложении селитры 16431 единицы теплоты поглощается. Но смешивая растворы пайных количеств селитры и серной кислоты, получаем не 278, а только 65 единиц теплоты. Это показывает, что серная кислота разложила не всю селитру, а только часть ее, как и требует того правило Бертолле. Чтоб доказать то, что при смешении паев K2N2O6 и H2SO4 не произошло полного разложения K2N2Oe, стоит только к смеси прилить еще пай серной кислоты. [40]
После того, как навеска селитры будет полностью смыта в измеритель ную трубку, в воронку наливают 8 мл концентрированной, химически чистой серной кислоты. Опустив уравнительную трубку настолько, чтобы уровень ртути в ней соответствовал середине измерительной трубки, открывают крав и осторожно спускают серную кислоту в измерительную трубку, оставляя в воронке лишь несколько капель ее, чтобы канал крана был заполнен кислотой. Затем вторично берут 7 - 8 мл той же серной кислоты и с теми же предосторожностями спускают в нитрометр. Далее, оставив уравнительную трубку опущенной вниз и зажатой в штативе, вынимают измерительную трубку из зажима штатива и сильно встряхивают ее, зажав крепко руками кран, чтобы он не выскочил. Путем многократного встряхивания доводят разложение селитры до конца, о чем судят по прекращению изменения объема собранного в измерительной трубке газа, измеряемого между отдельными встряхиваниями. [41]
Растворимость в 100 см. воды при 10 - 21 2 г и при 100 - 245 г. Калиевая селитра содержит 46 5 % окиси калия и 53 5 % окислов азота. Она представляет собой бесцветные кристаллы ромбической системы. В эмалеплавильной печи калиевая селитра разлагается аналогично натриевой. В шихту обычно вводится 3 - 5 % натриевой или калиевой селитры, но если применять в качестве глушителей металлическую сурьму, то количество селитры должно быть в 2 - 2 5 раза больше, чем сурьмы. Под влиянием кислорода, выделяющегося при разложении селитры, тонкоизгеельчен-ная металлическая сурьма, введенная в шихту, окисляется. Окись сурьмы вступает в соединение с окисью натрия, что приводит к образованию метасурьмянокислого натрия. [42]
Самовозгорание развивается в результате присутствия в веществе примесей. Например, чистая аммиачная селитра не проявляет склонности к самовозгоранию. Температура ее разложения находится в пределах 468 - 478 К. Если в аммиачной селитре нет примесей, то ее хранение и перевозка даже в больших количествах опасности не представляют. Однако, смеси этого вещества с горючими органическими материалами ( древесиной, торфом, льном и др.) склонны к самовозгоранию, что определяется возможностью протекания экзотермических реакций нитрования. В присутствии органических веществ при температуре порядка 370 К за счет тепла реакции нитрования начинается автокаталитическое разложение аммиачной селитры, в результате которого смесь самовозгорается. Катализаторами экзотермического разложения аммиачной селитры являются примеси порошкообразных металлов. Согласно исследованиям В. И. Пузыревского [12], небольшие примеси минеральных масел существенно не влияют на характер разложения селитры. Увеличение содержания масла до 1 8 % приводит к переходу дефлаграционного горения селитры во взрыв. Аналогичный процесс возможен при присутствии в селитре 0 005 - 0 3 % хлор-иона. [43]