Cтраница 4
Для того чтобы избежать фотохимического равложемия жидкого йодистого водорода, рекомендуется поместить конденсатор в темном месте. Признаком разложения йодистого водорода является окрашивание бесцветной жидкости в желтый цвет. [46]
Для того чтобы избежать фотохимического разложейия жидкого йодистого водорода, рекомендуется поместить конденсатор в темном месте. Признаком разложения йодистого водорода является окрашивание бесцветной жидкости в желтый цвет. [47]
Отравление платинового катализатора водородом для реакции разложения аммиака без ингибирования разложения йодистого водорода часто приводилось [49] в качестве примера селективного отравления, и его истолковывали как указание на то, что эти две реакции протекают на различных центрах. При разложении аммиака атомы азота должны быть присоединены к поверхности, и легко убедиться в том, что сильная адсорбция водорода может предотвратить эту хемосорбцию. Но при разложении йодистого водорода может случиться так, что хемосорбированные атомы водорода взаимодействуют с соударяющимися с ними молекулами йодистого водорода из газовой фазы или с молекулами из вандерваальсового слоя. Свободные атомы водорода легко атакуют йодистый водород, труднее - аммиак, и поэтому маловероятно, что атомы на поверхности имеют такие же относительные скорости взаимодействия. [48]
Органические иодиды в условиях описываемых опытов [310] образуются в очень ограниченных количествах. Это доказывается тем, что весь поступивший на реакцию иод поглощается в виде HI. Об активности поглотителей в реакциях разложения йодистого водорода можно судить по величине так называемого коэффициента использования иода, который определяется из отношения расчетного количества иода, необходимого для образования полученных изопрена и изоамилена, к прореагировавшему за опыт количеству иода. [49]
Наблюдаемая в некоторых случаях независимость скорости реакции от температуры, выражающаяся равенством температурного коэффициента единице, указывает на простоту механизма реакции. Действительно, обращаясь к механизму наиболее подробно изученной реакции разложения йодистого водорода, приведенному на стр. [50]
Таким образом, квантовый выход реакции получается равным двум. Атомы I, возникающие в элементарном фотохимическом процессе, по реакции ( е) рекомбинируют, образуя молекулярный иод. Добавление к йодистому водороду молекулярного иода тормозит, вследствие реакции ( б), процесс разложения йодистого водорода. [51]
Подавляющее большинство химических реакций представляет собой сложные процессы, протекающие в несколько стадий. К таким реакциям относятся, например, упомянутая выше реакция между водородом я иодом, обратная ей реакция разложения йодистого водорода, реакция присоединения олефинов к диенам и некоторые другие ( см. гл. Поскольку, однако, элементарные химические процессы представляют собой отдельные стадии сложных реакций, теоретическое рассмотрение элементарных процессов весьма существенно также и с точки зрения изучения последних. Исследование механизма и скорости отдельных стадий позволяет предвидеть особенности процесса в целом. Часто оказывается, что одна из стадий при определенных условиях значительно медленнее других и, таким образом, определяет скорость и вообще кинетику всей реакции. Все это дает основание рассматривать элементарные химические процессы как важный самостоятельный объект изучения. [52]
Реакции на поверхностях протекают часто по нулевому или первому порядку. В этом случае реакции идут по нулевому порядку. Но на платине реакция разложения йодистого водорода идет по первому порядку. [53]
![]() |
Зависимость gk от 1 / Г. [54] |
Оказалось, что только относительно небольшая часть исследованных реакций подчиняется выводам теории столкновений. Только для достаточно простых по строению молекул расчет по уравнению (1.24) дает удовлетворительное совпадение с опытом. К числу такого типа реакций относятся реакции разложения йодистого водорода, хлористого нитрозила 2NOCl - - 2NO Cl2 и ряд других. [55]
Например, в системе Н2 I2 2HI устанавливается равновесие в какой-то момент после начала реакции. Это воспринимается как постоянство равновесных концентраций всех трех веществ. При смешивании водорода с иодом возможна только прямая реакция. Однако с течением времени ее скорость о kCn Ci, по мере расходования реагентов падает, а скорость обратной реакции разложения йодистого водорода со & Cfn по мере его накопления растет. [56]