Cтраница 2
Если размеры макромолекул сопоставимы с длиной световой волны ( л / 20), то каждую рассеивающую молекулу следует рассматривать как набор удаленных друг от друга элементарных излучателей. [16]
![]() |
Зависимость Ф / Фв от а3. Кривая рассчитана по формуле [ IMAGE ] Зависимость lg a, от lg а3. [17] |
Измерение размеров макромолекул прямыми методами по рассеянию света или рентгеновских лучей связано с большими экспериментальными трудностями и погрешностями. Кроме того, подобные исследования требуют использования растворителей с показателями преломления или рассеивающей способностью, отличающимися от этих параметров для полимеров. Измерение [ ц ] в в-растворителе позволяет рассчитать размеры клубка ( или величины А), однако не всегда удается подобрать 6-растворитель. [18]
Определение размеров макромолекул позволяет вычислить среднюю плотность полимера в клубке. Следовательно, объем набухшего клубка значительно больше суммы объемов всех его сегментов. Когда мы говорим о размере макромолекулы в растворе, то подразумевается размер эффективной сферы, в которую входит не только полимер, но и растворитель. [19]
Определение размеров макромолекул описанным методом имеет существенное преимущество перед методом асимметрии, поскольку в первом случае не приходится делать никаких предположений относительно конфор-мации макромолекул. [21]
Сопоставление размеров макромолекул показывает, что размеры клубка поли-1 2 - ДМ-5-ВПМС в состоянии полиэлектролитного набухания почти в 4 раза превышают эти же величины при полностью подавленной ионизации. [22]
Уменьшение размеров макромолекул разветвленных полимеров по сравнению с размерами молекул линейных полимеров той же молекулярной массы приводит к меньшим значениям характеристической вязкости и, следовательно, делает эту зависимость существенно нелинейной. [23]
Чем больше размеры макромолекул, тем при меньших концентрациях проявляется межмолекулярное взаимодействие и начинаются отклонения от ньютонова течения. В то же время опыт показывает, что и сама характеристическая вязкость зависит от g или т, причем в тем большей степени, чем больше размеры макромолекулы. Этот последний эффект определяется структурой и гидродинамическим поведением отдельных макромолекул в потоке и поэтому будет интересовать нас в первую очередь. При этом, если главной причиной неньютонова поведения при высоких концентрациях является структурирование раствора, то при очень малых концентрациях доминирует уже эффект зависимости характеристической вязкости от градиента скорости, поскольку в этих условиях межмолекулярное взаимодействие может быть сведено до минимума. [24]
Систематические измерения размеров макромолекул в растворе имеют целью выяснение зависимости размеров от молекулярного веса и оценку влияния на них термодинамического взаимодействия полимера с растворителем, а также температуры. [25]
![]() |
Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес полиизобутилена. [26] |
Степень однородности размеров макромолекул имеет большое значение для эксплуатационных качеств вязкостной присадки. [27]
С увеличением размера макромолекул возрастает количество сегментов, способных к адсорбции на частицах. Это приводит к образованию более крупных агрегатов. [28]
Расчеты зависимости размеров макромолекул или [ г ] ] от степени разветвленности [3, 17] лежат в основе практически единственного в настоящее время метода количественного определения разветвленности, заключающегося в сравнении измеренных в в-рас-творителе размеров разветвленных макромолекул с размерами линейных макромолекул той же молекулярной массы. [29]
Для определения размеров макромолекул силиконов и силиконовых каучуков братья Роховы исследовали поверхности излома силиконовых каучуков при помощи электронного микроскопа. С этой целью каучуки, охлажденные в жидком азоте до температур, при которых они становятся очень хрупкими, подвергались излому. Чтобы выявить неровности на поверхности излома, с большим успехом применяют оттиски поверхности, сделанные кремнеземом, который резко оттеняет все неровности. Для получения такого оттиска на свежую поверхность излома наносится покрытие, состоящие из 5 % - ного раствора желатины. После высыхания желатиновое покрытие снимается и помещается в вакуум-испаритель, где на это покрытие специальным методом наносится слой кремнезема. Желатину с кремнезема смывают водой, после чего на кремнеземе остается позитивный оттиск поверхности излома каучука. Микрофотографию фотографическим способом увеличивают до размера, нужного для демонстрации деталей структуры поверхности. [30]