Размер - боковая группа
Cтраница 1
Размер боковых групп в этом ряду примерно одинаков, а полярность возрастает. [1]
 |
Зависимость скорости полимеризации н-перфторпропилэтилена от давления. [2] |
По мере того как размер фторуглеродных боковых групп увеличивается, найденные величины характеристических вязкостей заметно уменьшаются для полимеров, полученных в подобных условиях. Этот эффект достаточно велик и позволяет сделать вывод, что молекулярные веса изменяются в том же направлении, несмотря на возможные несоответствия между молекулярными весами и характеристическими вязко-стями для данных полимеров. [3]
В свою очередь сближение макромо-лекулярных цепей зависит от размера боковых групп и степени упорядоченности их расположения. Дополнительное условие, способствующее кристаллизации, это особо прочные связи, обусловленные постоянными электрическими диполями. [4]
Рассмотрение табл. 5 указывает на определенное соответствие между возрастанием размера боковой группы и увеличением значений а.н. Из боковых групп наименьшая - трифторэтокси -; две - хлорфенокеи - и 3 4-диметилфенокои-группы больше и сравнимы друг с другом, а п-бензилфенокси-группа даже больше предыдущих. [5]
Рассмотрение табл. 5 указывает на определенное соответствие между возрастанием размера боковой группы и увеличением значений a / i. Из боковых групп наименьшая - трифторэтокси -; две - хлорфенокси - и 3 4-диметилфенокси-группы больше и сравнимы друг с другом, а n - бензилфенокси-группа даже больше предыдущих. [6]
Модель Айермана позволила качественно объяснить уменьшение К при увеличении размеров боковых групп цепи, а также наблюдаемую экспериментально зависимость теплопроводности аморфных полимеров от температуры и давления в терминах соответствующих изменений силовой константы / в уравнении ( III. [7]
 |
Удельное объемное сопротивление термопластичной полиэфирной смолы в зависимости от температуры. [8] |
Температурная зависимость диэлектрических свойств связана с особенностью структуры данного вещества: размером боковых групп, их полярности, прочностью молекулярной связи и др. Если, например, размер боковых групп мал и мало при этом их внутреннее сопротивление вращению соседних групп ( так называемое барьерное сопротивление), ухудшение электроизоляционных свойств вещества может происходить в интервале температур, когда оно находится и в стеклообразном состоянии. Примером такого вещества является поливиниловый спирт, содержащий относительно малые по размеру боковые гидроксильные группы ОН. В случае непластифицированного полихлорвинила, наоборот, большой размер атомов хлора обусловливает значительное барьерное сопротивление, благодаря чему подвижность его звеньев в стеклообразном состоянии ограничена, чем объясняются хорошие электроизоляционные характеристики материала в этом состоянии. [9]
В ряду полиэтилен - полипропилен - полистирол - поливинилкар-базол температура стеклования непрерывно возрастает, так как увеличиваются размеры боковых групп и сегмента. Увеличение числа боковых групп при сохранении симметрии цепи не повышает температуру стеклования так же резко, как при несимметричном замещении. Так, температура стеклования поливинилхлорида ( несимметричного) 80 С, а поливинил-иденхлорида ( симметричного) 17 С, аморфная часть полипропилена подвергается стеклованию при - 10 С, а полиизобутилен, в котором метальные группы расположены симметрично - при - 65 С. [10]
При молекулярной массе 104 - 10е в линейной молекуле объединяются сотни звеньев и длина главной цепи во много раз больше размеров боковых групп. Боковые группы образуют атомы ( водород, галоиды), радикалы ( ОН -, CN -, CeHs - и др.), короткие полимерные цепи из нескольких звеньев. Очевидно, что при наличии боковых групп нескольких видов имеются возможности разместить их вдоль главной цепи как неупорядоченно, так и в определенном порядке. Полимеры с неупорядоченным чередованием групп называются нерегулярными, а с упорядоченным - регулярными. [11]
Было показано, что в первом приближении газопроницаемость не зависит от молекулярного веса полимера и увеличивается с отклонением формы цепи от прямолинейной и с ростом размеров боковых групп в цепи. Увеличение энергии межмолекулярных связей и плотности упаковки полимера приводит к последовательному снижению газопроницаемости, обусловливаемому в основном уменьшением коэффициента диффузии. [12]
 |
Удельное объемное сопротивление термопластичной полиэфирной смолы в зависимости от температуры. [13] |
Температурная зависимость диэлектрических свойств связана с особенностью структуры данного вещества: размером боковых групп, их полярности, прочностью молекулярной связи и др. Если, например, размер боковых групп мал и мало при этом их внутреннее сопротивление вращению соседних групп ( так называемое барьерное сопротивление), ухудшение электроизоляционных свойств вещества может происходить в интервале температур, когда оно находится и в стеклообразном состоянии. Примером такого вещества является поливиниловый спирт, содержащий относительно малые по размеру боковые гидроксильные группы ОН. В случае непластифицированного полихлорвинила, наоборот, большой размер атомов хлора обусловливает значительное барьерное сопротивление, благодаря чему подвижность его звеньев в стеклообразном состоянии ограничена, чем объясняются хорошие электроизоляционные характеристики материала в этом состоянии. [14]
 |
Вращение звеньев цепной молекулы ( а и примеры конформаций цепи вытянутой ( б, согнутой ( в, свернутой ( клубкообразной ( г. [15] |
Страницы: 1 2