Размешивание - электролит
Cтраница 3
С практической точки зрения условия проведения электродного процесса в условиях стационарной диффузии без размешивания ( см. рис. 71) оказываются неприемлемыми. Это обусловлено чрезвычайно длительным ( в течение многих часов) установлением стационарного состояния. Поэтому на практике электродный процесс осуществляют или в стационарных условиях при размешивании электролита, или в нестационарных условиях. [32]
Выше ( § 45) был приведен подробный расчет вольтамиерной характеристики разряда при условии полной неподвижности раствора. Величина предельного тока, текущего через ячейку, оказывается обратно пропорциональной расстоянию между электродами и фактически весьма малой. Для увеличения предельного тока, могущего протекать через ячейку, необходимо улучшить условия переноса ионов к поверхности электродов. На практике это осуществляется обычно при помощи более или менее энергичного механического размешивания электролита. [33]
Элементарный хлор генерируют в солянокислых растворах окислением ионов хлора на платиновом аноде. Применение электрогенерированного хлора для определения ненасыщенности некоторых органических соединений объясняется тем, что он нередко может присоединяться по двойным связям в тех случаях, когда присоединение брома или иода происходит слишком медленно, неполно или даже не происходит вовсе. Разработанный Чутой и Кучерой [489, 490] метод определения йодных чисел ненасыщенных жирных кислот с одной - двойной связью ( например, эруковой кислоты) основан на присоединении хлора, генерируемого из раствора НС1 в уксусной кислоте. В титрационную ячейку вводят 1 - 5 мл раствора эруковой кислоты в ледяной уксусной кислоте, прибавляют туда такое количество 100 % - ной СН3СООН и 37 % - ной НС1, чтобы электролит содержал 80 - 90 % уксусной и 4 % соляной кислоты, разбавляют до общего объема 25 мл и генерируют хлор при непрерывном размешивании электролита. Конечную точку определяют биамперометрически. [34]
Коррозионные процессы, протекающие за счет сопряженной реакции восстановления кислорода, встречаются достаточно часто. Поскольку растворимость кислорода в электролитах ничтожно мала, возможно появление концентрационной поляризации. Большинство коррозионных процессов с кислородной деполяризацией протекает в условиях, когда диффузия кислорода к катоду определяет скорость катодной реакции, а также скорость коррозии. Если доступ кислорода к катоду неограничен, например, при усиленном размешивании электролита, эффективность работы катода будет определяться скоростью протекания самой электрохимической реакции восстановления кислорода. [35]
 |
Схема, поясняющая независимость контактного тока пар от природы и поляризуемости анода при работе катода в диффузионном режиме. [36] |
Из этих кривых следует, что присоединение к катоду, работающему в условиях чисто диффузионного режима, любого анода, не выводящего потенциал системы за пределы величин, укладывающихся на вертикальной части кривой ( участок АВ), приводит к появлению одного и того же тока. Иными словами, ток подобных контактных пар определяется лишь величиной предельного диффузионного тока по кислороду и не зависит от природы и поляризуемости анода. Ток таких элементов должен сильно зависеть от интенсивности размешивания электролита ( ср. Когда же система приобретает потенциал, выходящий за пределы указанных выше границ, контактный ток должен зависеть как от скорости протекания самой электрохимической реакции, так и от скорости доставки деполяризатора к электроду и отвода продуктов анодной реакции. Степень влияния того или иного фактора, как будет показано ниже, зависит от скорости размешивания электролита. [37]
Страницы: 1 2 3