Средняя величина - энергия
Cтраница 4
ИМПУЛЬСНЫЙ РЕЖИМ ( pulse regime; regime impulsionnel, regime d impulsions; 1m - pulsbetrieb, Tastbetrieb) - режим работы электронной лампы, тиратрона и пр. Процессы, протекающие в такой схеме, имеют прерывистый характер. При этом средняя величина энергии, потребляемой устройством, остается такой же, как у устройства, работающего в непрерывном режиме и имеющего значительно меньшую мгновенную мощность. [46]
 |
Реверсивная схема импульсного регулирования на транзисторах. а - схема. б - механич. хар-ки привода. [47] |
ИМПУЛЬСНЫЙ РЕЖИМ ( pulse regime; regime impulsionnel, regime d impulsions; Im-pulsbetrieb, Tastbetrieb) - режим работы электронной лампы, тиратрона и пр. Процессы, протекающие в такой схеме, имеют прерывистый характер. При этом средняя величина энергии, потребляемой устройством, остается такой же, как у устройства, работающего в непрерывном режиме и имеющего значительно меньшую мгновенную мощность. [48]
При энергии радикала ( СН3), равной 295 28 ккал, на долю связи ( Q-Q) в этане приходится: 674 56 - 2 ( 295 28) 84 ккал. Таким образом, средняя величина энергии связи ( Q - Н) в радикале ( СН3) равна 98 43 ккал. [49]
В меньшей мере данная закономерность применима для подбора катализаторов избирательного окисления. В литературе отмечается [42], что с повышением энергии связи кислорода избирательность окислов возрастает, но одновременно уменьшается активность. Оптимальными могут быть окислы металлов со средней величиной энергии связи поверхностного кислорода. Для избирательного окисления метана и этана в формальдегид используются, например, окислы железа [43] и свинца [26], энергия связи поверхностного кислорода которых равна соответственно 33 0 и 40 0 ккал / моль. [50]
Заканчивая на этом изложение квантовой механики простейших систем, резюмируем кратко наиболее важные результаты. В отличие от классической механики и теории Бора, квантовая механика не дает полного описания поведения изучаемых ею систем. Она дает нам во многих случаях достаточно точные значения средних величин энергии, импульсов, характеризующих данную систему. Эти величины наблюдаемы, доступны непосредственному опытному определению, опыт и подтверждает правильность выводов квантовой механики. Однако квантовая механика не может описать ход движения во времени - из нее нельзя получить значений координат и соответствующих им скоростей для определенного момента времени. Заметим, что в настоящее время эти величины по крайней мере для отдельного электрона являются ненаблюдаемыми, недоступными экспериментальному определению. Ряд ученых считает, что эти величины являются принципиально ненаблюдаемыми и поэтому физика вообще не должна ими заниматься. Однако даже представители этого направления не всегда воздерживаются от введения в физику ненаблюдаемых величин. Так, например, Дирак ввел в свою теорию принципиально ненаблюдаемые электроны отрицательных энергий. Квантовая механика дает, однако, возможность определять вероятности нахождения физических частиц в определенном месте пространства, так же как и вероятности значений функций координат частиц. Можно доказать, что средние, наблюдаемые, значения равны собственным значениям данных физических величин, например энергии осциллятора или электрона в атоме. [51]
Как правило, она не дает истинного значения избытка энергии, которым характеризуется активное состояние компонентов, адсорбированных на катализаторе. Для этого в нее должна быть внесена поправка на изменение концентрации адсорбированных молекул с температурой. С другой стороны, истинная энергия активации Q соответствует именно тому избытку энергии, которым обладают реагирующие адсорбированные молекулы, над средней величиной энергии всех адсорбированных молекул. [52]
Откладывая по одной оси графика ] g k, а по другой Т / Т, получаем прямую линию, тангенс угла которой равен энергии активации Е, выражаемой в калориях, деленной на газовую константу R. Целесообразно, не пытаясь пока точно определить эту природу, как вибрационную, кинетическую, вращательную или электронную форму энергии, рассматривать энергию активации как средний избыток энергии у реагирующих молекул над средней величиной энергии всех молекул. [53]
Поясним смысл понятия энергии активации. В химической кинетике для объяснения механизма химических реакций широкое распространение получила теория активных соударений, согласно которой для возникновения химического взаимодействия необходимо столкновение молекул, при этом принимается, что реагируют лишь только те молекулы, энергия которых не ниже некоторого предела Е, называемого энергией активации. Средняя энергия молекул, особенно при невысоких температурах, обычно ниже этого предела. Энергия активации является тем избыточным количеством энергии ( по сравнению со средней величиной энергии молекул), которой должна обладать молекула в момент столкновения, чтобы быть способной к химическому взаимодействию с другой молекулой. Такое активирование должно предшествовать ослаблению или разрушению внутренних связей реагирующих молекул, без чего невозможна перегруппировка атомов и образование новых молекул. [54]
Поясним смысл понятия энергии активации. В химической кинетике для объяснения механизма химических реакций широкое распространение получила теория активных соударений, согласно которой для возникновения химического взаимодействия необходимо столкновение молекул, при этом принимается, что реагируют лишь только те молекулы, энергия которых не ниже некоторого предела Е, называемого энергией активации. Средняя энергия молекул, особенно при невысоких температурах, обычно ниже этого предела. Энергия активации является тем избыточным количеством энергии ( по сравнению со средней величиной энергии молекул), которой должны обладать сталкивающиеся молекулы, чтобы быть способными к химическому взаимодействию. Такое активирование должно предшествовать ослаблению или разрушению внутренних связей реагирующих молекул, без чего невозможна перегруппировка атомов и образование новых молекул. [55]
При образовании химической связи электронная структура получившихся частиц принимает такую конфигурацию, которая отвечает наибольшей энергии связи. Это может произойти при условии преодоления сил отталкивания ( или так называемого энергетического барьера) между реагирующими частицами. Силы отталкивания могут быть преодолены частицами, обладающими повышенным запасом энергии. Такие реакционноспособные частицы, обладающие определенным избытком энергии ( по сравнению со средней величиной энергии всех частиц, характерной для данной температуры), называются активными. [56]
При расчете энергетических характеристик кинетическими методами полученные энергии связей с катализатором действительны только для некоторых реакций. Кроме того, при энергетических расчетах используются усредненные энергии связей, единые для всех реакционных участков поверхности. В реакциях гидрирования, например, одна и та же энергия связи Qn-к используется при расчетах независимо от природы и структуры гидрируемого соединения. Между тем при расчете энергии связи водорода с поверхностью катализатора необходимо пользоваться не средними величинами энергий, а их значениями, соответствующими смещению потенциала катализатора при гидрировании. [57]
Страницы: 1 2 3 4