Cтраница 1
Церитовые земли - это естественная смесь редких земель в том виде, как она получается из монацитового песка. [1]
Лантандидим - смесь церитовых земель, свободная от окиси церия, и дидим ( Nd2O3 - - Pr4O7) - служат в качестве штемпельных красок для калильных сеток. [2]
Поэтому методы определения церитовых земель следуют за методами определения тория. [3]
Самарий из всей группы церитовых земель обладает наименьшей основностью и несколько приближается к тербию, из группы иттриевых земель. Его соли типа трехвалентного металла окрашены в топазовожелтый цвет. Реакции его аналогичны реакциям других членов этой группы. Двойной нитрат его наиболее растворим и наименее устойчив из всей группы. Главные полосы поглощения самария находятся при 560, 500, 480, 463, 417 тц, но полосы его значительно менее очетливы, чем полосы поглощения неодима и празеодима. [4]
Самарий из всей группы церитовых земель обладает наименьшей основностью и несколько приближается к тербию, из группы иттриевых земель. Его соли типа трехвалентного металла окрашены в топазовожелтый цвет. Реакции его аналогичны реакциям других членов этой группы. Двойной нитрат его наиболее растворим и наименее устойчив из всей группы. Главные полосы поглощения самария находятся при 560, 500, 480, 463, 417 тр. [5]
Земли церитовые 461; см. также Церитовые земли. [6]
Если хотят произвести еще приблизительное отделение церитовых земель от тер-биевых и иттриевых земель, то раствор, лишенный главной массы церия, сильно разбавляют и при 60 прибавляют к нему малыми порциями порошкообразного, кристаллического сернокислого натрия. При этом выпадают кристаллические двойные сульфаты натрия и цериевых земель, труднорастворимые. От времени до времени отфильтровывают небольшое количество и посредством карманного спектроскопа наблюдают, не произошло ли исчез ювение спектра поглощения дидима. Следует особенно обращать внимание на полосы Nd в желтой части спектра. В случае положительного результата заключают об отделении цериевых земель. Теперь фильтрат от двойных сульфатов содержит тербиевые и иттриевые земли. Однако небольшая часть тербиевых земель выпадает с цериевыми землями. Дальнейшее отделение друг от друга земель не может быть достигнуто простыми средствами, а может быть скорее осуществлено, путем длительных методов дробной кристаллизации. [7]
Растворимость карбоната иттрия в избытке осадителя значительно больше растворимости карбонатов церитовых земель, и это служит основанием для его отделения. Карбонат иттрия растворяется легче в гидрокарбонате калия и в карбонате аммония, чем в нормальном карбонате калия, но растворимость его не так велика, как растворимость соответствующего бериллиевого осадка. [8]
Растворимость карбоната иттрия в избытке осадителя значительно больше растворимости карбонатов церитовых земель, и это служит основанием для его отделения - Карбонат иттрия растворяется легче в гидро-карбонате калия и в карбонате аммония, чем в нормальном карбонате калия, но растворимость его не так велика, как растворимость соответствующего бериллиевого осадка. [9]
Монацитовый песок разлагают серной кислотой и по отделении фосфорной кислоты добывают торий и церитовые земли. [10]
Отделение остальных редких земель типа RX3 друг от друга разнообразно. Церитовые земли образуют с ним двойные соли, нерастворимые в насыщенном растворе KSOJ, тогда как двойные соли иттриевых земель растворимы. Если есть смесь земель обеих групп, то церитовые земли отчасти растворяются, а часть иттриевых земель остается в осадке. Легко также получаются пересыщенные растворы. Лекок производил дробление осаждением сернокислых растворов земель, прибавляя K2SO и спирта, и отделил таким образом друг от друга элементы ТЬ, Dy, Но и Ег. Муравьинонислые соли церитовых земель в воде с трудом растворяются, соли гадолинитовых ( иттриевых) земель растворимы легче, или даже очень легко. Этот прием тем неудобен, что легко образуются пересыщенные растворы. Урбэн пользуется для отделения редких земель неодинаковою растворимостью их ацетиляцетоновых солей и этилсульфоно-вых соединений. Двойные азотнокислые соли аммония были применены впервые Менделеевым ( 1873) для отделения лантана от дидима. Из смеси обеих кристаллизуется в присутствии свободной азотной кислоты прежде двойная соль лантана. Ауэр фон - Вельсбах пользовался таким же раствором и разложил дидим на празеодим, двойная соль которого кристаллизуется с двойною солью лантана, и на неодим, двойная соль которого остается в маточном растворе. Кристаллизацию надо повторять несколько сот раз. Чем слабее основные свойства земли, тем легче вообще растворяются двойные соли. [11]
Для добывания церитовых земель прежде почти исключительно пользовались церитом из Бестенаиса. Мелкоистолченный, его смешивают с крелкою серною кислотою, причем смесь разогревается и образует рассыпчатый серый порошок. Его нагревают до красного каления для удаления избытка серной кислоты и разрушения серножелезных солей. Остаток растворяют в холодной воде, удаляют из раствора тяжелые металлы при помощи сероводорода, окисляют оставшееся еще железо хлором, прибавляют соляной кислоты и затем при нагревании и с помощью щавелевой кислоты осаждают земли. Ауэр фон - Вельсбах мельчит церит до величины конопляных зерев, прокаливает его, обрабатывает в теплой водяной бане крепкою соляною кислотою и выпаривает досуха. Щавелевокислые соли, осажденные при 50, хорошо промывают и накаливанием ( в железных чашках) переводят в окиси. [12]
Количественное разделение церитовых и иттриевых земель, хотя и неполное, достигается осаждением сернокислым калием. Двойные соли сернокислых церитовых земель и сернокислого калия очень трудно растворимы в избытке K. Азотнокислый раствор, в котором нет тория, сгущают до содержания в нем примерно 20 / 0 окисей, вливают в избыток насыщенного раствора K. После 24 часового стояния отфильтровывают церитовые двойные соли и промывают их насыщенным раствором K. Осаждая соединенные фильтраты аммиаком, получают гидраты иттриевых земель. Их растворяют в соляной кислоте ( следует избегать избытка кислоты, в которой щавелевокислые соли иттриевых земель легко растворимы) и осаждают щавелевой кислотой. Прокаленная щавелевокислая соль дает содержание иттриевых окисей, а разность между их весом и весом исходного количества окисей дает содержание церитовых земель. [13]
Предельная концентрация для редкоземельных элементов составляет 10 т / мл. При добавлении разбавленной уксусной кислоты в присутствии церитовых земель ( лантан - самарий) фиолегговая окраска переходит в красновато-оранжевую. Тер-биевые и эрбиевые земли требуют более концентрированной уксусной кислоты для изменения фиолетовой окраски в красную, и изменение в первоначальный красновато-оранжевый цвет кошенили наступает только при добавлении концентрированной уксусной кислоты. [14]
По точности, с которой Клапрот проводил свои исследования, его сравнивают с Вокленом, и аналогия между этими двумя учеными действительно очень велика ва. Он получил новые данные об элементах и соединениях, уже найденных другими экспериментаторами; это относится к теллуру ( 1798), церитовой земле ( 1803), стронциевой земле ( 1791) и некоторым другим. [15]