Cтраница 3
Эти различия усиливаются широким ММР, многотипно-стью и разнозвенностью компонентов нефтяных систем. При рассмотрении системы на определенном отрезке времени распределение ассоциатов и комплексов по степени ассоциации и типам ассоциированных структур, молекулярный состав последних изменяются в соответствии с временем их жизни и отдаленностью системы от термодинамически устойчивого состояния. Согласно [17] времена жизни различных ассоциатов и комплексов могут отличаться на много порядков. [31]
К последним относятся полимеры и олигомеры с нерегулярно повторяющимися или неповторяющимися звеньями. Задача нахождения условий проведения реакции, позволяющих регулировать степень разнозвенности, т.е. число и природу звеньев, входящих в состав макромолекул, имеет важное научное и практическое значение. С учетом влияния разнозвенности может быть решена основная проблема современной химии - получение веществ с заданным комплексом свойств. [32]
Число разнообразных примеров можно было бы легко умножить, но в этом нет необходимости, поскольку паша цель заключалась не в детальном анализе проблемы, а лишь в том, чтобы показать повсеместное присутствие разнозвенности и ее широкое влияние на свойства полимеров. И хотя наше рассмотрение было фрагментарным, разрозненные факты разнозвенности предстают перед нами воплощением разиозвошюсти как общего явления в химии полимеров. [33]
Естественно, что в случае введения моноамина атом азота перестает выполнять функцию узла. Это влияние проявляется в том, что в ряде случаев появление разнозвенности приводит к усиливающему действию полярных групп ( синергизм) или к ослаблению этого действия. [34]
Поиски возможности влиять на природу и количество возникающих при этом аномальных звеньев и их распределение по цепи являются одной из важнейших задач синтетической полимерной химии. Таким образом, становится ясным, что только этим путем с учетом влияния разнозвенности может быть решена основная проблема полимерной химии - получение веществ с наперед заданными свойствами. [35]
Для такого полимера имеется 4 различающихся изомерных сочетания кислота-амин-кислота; эти 4 типа сочетаний образуют 52 комбинации. Казалось бы, что структурные различия между ними невелики; однако же и такой разнозвенности достаточно для нарушения кристалличности. [36]
К последним относятся полимеры и олигомеры с нерегулярно повторяющимися или неповторяющимися звеньями. Задача нахождения условий проведения реакции, позволяющих регулировать степень разнозвенности, т.е. число и природу звеньев, входящих в состав макромолекул, имеет важное научное и практическое значение. С учетом влияния разнозвенности может быть решена основная проблема современной химии - получение веществ с заданным комплексом свойств. [37]
Температура плавления определяется как температура, при которой полимер переходит го кристаллического состояния в вязкотекучее. В отличие от низкомолекулярных веществ, где этот процесс совершается скачкообразно, в случае полимеров плавление наблюдается в некотором температурном интервале. Это происходит вследствие полидисперсности полимерных цепей, их разнозвенности и несовершенства образованных кристаллитов. Различают равновесную температуру плавления и экспериментальную. [38]
Об этом свидетельствуют результаты исследования структуры покрытий методом срезов из полиэфирных лаков различного химического состава. Размер структурных элементов в полиэфирных покрытиях, выявляемый этим методом препарирования, составляет 7 - 10 нм и значительно меньше диаметра структурных элементов обнаруженных в слоях, граничащих с подложкой, которые характеризуются при прочном адгезионном взаимодействии наиболее однородной и мелкой структурой, с диаметром элементов около 30 - 100 нм. Различная степень агрегации и упорядочения структурных элементов в отдельных слоях полиэфирных покрытий, существенная зависимость их структуры от природы подложки и условий формирования определяются, вероятно, дефектностью структуры исходных макромолекул: их разнозвенностью, статистическим распределением функциональных групп, широким молекулярно-массовым распределением, способностью молекул олигоэфира и сшивающего агента к гомополимеризации. Дефектность структуры покрытий и их неоднородность способствуют замедлению скорости протекания релаксационных процессов при их формировании и локализации внутренних напряжений по границам раздела структурных элементов, различающихся уровнем надмолекулярной организации. [39]
Не следует думать, что способность этих полимеров растворяться обусловлена только наличием сольватируемых групп. Важное условие состоит в том, чтобы эти группы были бы доступны для сольватации. Целлюлоза, например, содержит немало сольватируемых групп, но ее растворение представляет собой серьезную физико-химическую задачу. В этой ситуации важнейшую, иногда решающую роль играет разнозвенность, разрыхляющая упаковку полимерных молекул, увеличивающая подвижность фрагментов полимерных цепей и их доступность атаке растворителем. В случае полиимидов имеется значительная разпозвенность, обусловленная, в частности, химической конкуренцией аминпых и гидроксиль-ных групп и участием последних в реакциях конденсации. [40]
В нефтяных системах, кроме взаимодействия растворенных веществ с растворителем большую роль играет взаимодействие между различными молекулами многокомпонентного растворителя. Это ведет к большим отклонениям их поведения от поведения идеальных смесей. Это связано с селективной сольватацией отдельных звеньев ( например, полярной и неполярной) макромолекул компонентами бинарного растворителя. В этом аспекте явление селективной сольватации должно иметь широкое распространение в нефтяных системах, отличающихся разнозвенностью молекул компонентов. [41]
В случае реакции 1 энзим или катализатор ковалентно связан с полимером. Хорошо известно, что ионообменные полимеры с кислотными группами широко используют в качестве гетерогенных катализаторов. В случае твердофазного синтеза по Мерифилду [5, 6] имеет место ступенчатое образование полипептидных последовательностей с помощью реакционноспособных полимерных носителей. В конце реакции основная полимерная цепь разрывается. В случае длинных полипептидных цепей вследствие неколичественного взаимодействия / возникает разнозвенность, которая приводит к необходимости искать другие пути синтеза с применением защитных групп. Метод Ме-рифилда применяют ограниченно. [42]